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大分子溶致凝聚過程中構(gòu)象熵的變化及其熱力學(xué)意義  
大分子溶致凝聚過程中構(gòu)象熵的變化及其熱力學(xué)意義
資料類型： JPG圖片格式
關(guān)鍵詞： 大分子  溶致凝聚過程  構(gòu)象熵  熵致相變  
資料大?。?/td> 106K
所屬學(xué)科： 分子表征
來源： 2013年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)（2013.10.12~16，上海）
簡介：
大分子溶致凝聚時(shí)，分子鏈及結(jié)構(gòu)單元間發(fā)生復(fù)雜關(guān)聯(lián)效應(yīng)，鏈的構(gòu)象和尺寸發(fā)生變化。由稀（良）溶液的伸展鏈構(gòu)象演變?yōu)闈夂耋w系的Gauss鏈構(gòu)象；尺寸隨濃度增大而縮小，由稀溶液的Flory尺寸RF減小為極濃體系的無擾尺寸R0，體系的自由能F，內(nèi)能U和熵S均發(fā)生變化。由于高分子材料屬于軟物質(zhì)，因此熵變的貢獻(xiàn)非常突出。研究溶致凝聚過程中大分子熵變的特點(diǎn)和規(guī)律有助于理解高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的特殊性。分子鏈無規(guī)凝聚形成無定形聚合物時(shí)，正是熵增的貢獻(xiàn)使體系自由能下降，使無規(guī)凝聚得以進(jìn)行。在有規(guī)凝聚形成結(jié)晶聚合物時(shí)，熵變對(duì)結(jié)晶過程產(chǎn)生復(fù)雜影響。由于熵變和內(nèi)能變化相互競爭，使溶致結(jié)晶時(shí)最優(yōu)生成的晶體結(jié)構(gòu)為松散折疊鏈片晶；而從熔體結(jié)晶時(shí)則得到晶相和非晶相（無定形相）兩相并存的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。區(qū)分了兩類不同性質(zhì)的熵變：階躍性熵變導(dǎo)致熱力學(xué)相變——熵致相變發(fā)生；而漸變性熵變只是使體系力學(xué)性質(zhì)變化或發(fā)生力學(xué)狀態(tài)轉(zhuǎn)變。
作者： 吳其曄
上傳時(shí)間： 2013-11-18 14:58:01
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