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大分子溶致凝聚過程中構象熵的變化及其熱力學意義  
大分子溶致凝聚過程中構象熵的變化及其熱力學意義
資料類型: JPG圖片格式
關鍵詞: 大分子  溶致凝聚過程  構象熵  熵致相變  
資料大?。?/td> 106K
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簡介:
大分子溶致凝聚時,分子鏈及結構單元間發(fā)生復雜關聯(lián)效應,鏈的構象和尺寸發(fā)生變化。由?。迹┤芤旱纳煺规湗嬒笱葑?yōu)闈夂耋w系的Gauss鏈構象;尺寸隨濃度增大而縮小,由稀溶液的Flory尺寸RF減小為極濃體系的無擾尺寸R0,體系的自由能F,內(nèi)能U和熵S均發(fā)生變化。由于高分子材料屬于軟物質(zhì),因此熵變的貢獻非常突出。研究溶致凝聚過程中大分子熵變的特點和規(guī)律有助于理解高分子凝聚態(tài)結構與性能的特殊性。分子鏈無規(guī)凝聚形成無定形聚合物時,正是熵增的貢獻使體系自由能下降,使無規(guī)凝聚得以進行。在有規(guī)凝聚形成結晶聚合物時,熵變對結晶過程產(chǎn)生復雜影響。由于熵變和內(nèi)能變化相互競爭,使溶致結晶時最優(yōu)生成的晶體結構為松散折疊鏈片晶;而從熔體結晶時則得到晶相和非晶相(無定形相)兩相并存的復雜結構。區(qū)分了兩類不同性質(zhì)的熵變:階躍性熵變導致熱力學相變——熵致相變發(fā)生;而漸變性熵變只是使體系力學性質(zhì)變化或發(fā)生力學狀態(tài)轉變。
上傳人: liu
上傳時間: 2013-11-18 14:58:01
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