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輔助配體影響稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合活性的理論研究  
輔助配體影響稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合活性的理論研究
資料類型： JPG圖片格式
關(guān)鍵詞： 苯乙烯聚合  密度泛函  稀土金屬配合物  輔助配體的影響  
資料大?。?/td> 97K
所屬學(xué)科： 分子表征
來(lái)源： 2013年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)（2013.10.12~16，上海）
簡(jiǎn)介：
通過(guò)密度泛函方法探討了三種含有不同輔助配體（Cp’-CH2-Py,Flu-CH2-Py,Ind-CH2-Py）的陽(yáng)離子型稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合顯示不同活性的原因。結(jié)果表明，對(duì)于供電能力較強(qiáng)的芴基，金屬顯示較高的正電荷，Lewis酸性較強(qiáng)，因而催化活性較高。通過(guò)能量分解發(fā)現(xiàn)，催化活性物種與單體間相互作用時(shí)的形變能在所研究的三種催化體系中十分相近，說(shuō)明立體位阻作用對(duì)反應(yīng)活化能差別的貢獻(xiàn)很小，這也進(jìn)一步說(shuō)明了反應(yīng)活性差別主要是由于電子因素所致。研究結(jié)果還表明，苯乙烯單體的插入主要以down-2,1方式進(jìn)行，2,1-比1,2-插入方式在動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)上都具有很明顯的優(yōu)勢(shì)。此外，對(duì)這些金屬配合物催化苯乙烯間規(guī)聚合的機(jī)制也進(jìn)行了理論探討。
作者： 王興寶，羅一，崔冬梅，曲景平
上傳時(shí)間： 2013-11-15 15:56:11
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