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布魯塞爾自由大學(xué)Simone Napolitano教授團(tuán)隊(duì) Sci. Adv.:欲速則不達(dá),穩(wěn)重求勝-非平衡態(tài)高分子的另類起舞
2022-04-21  來(lái)源:高分子科技

  近日,比利時(shí)布魯塞爾自由大學(xué)Simone Napolitano教授團(tuán)隊(duì)在非平衡態(tài)高分子液體動(dòng)力學(xué)機(jī)制方面取得重要進(jìn)展。該研究成果以“Fast equilibration mechanisms in disordered materials mediated by slow liquid dynamics”為題發(fā)表在Science Advances上。布魯塞爾自由大學(xué)博士生宋子健和博士后Cristian Rodríguez-Tinoco 為論文共同第一作者,Simone Napolitano教授為論文通訊作者。該團(tuán)隊(duì)提出了一種新型高分子運(yùn)動(dòng)形式,并命名為SAP(Arrhenius慢弛豫過(guò)程)。


  自然界中非平衡系統(tǒng)自由能速率的降低通常歸因于分子弛豫過(guò)程,這是由微觀尺度上的自發(fā)重排引起的。雖然液體的平衡通常需要在冷卻的過(guò)程中迅速產(chǎn)生時(shí)間尺度上的密度波動(dòng)差異,但越來(lái)越多的實(shí)驗(yàn)證據(jù)表明存在另外一種較弱溫度依賴性的平衡途徑。這種平衡過(guò)程系統(tǒng)的活化能呈現(xiàn)出不隨溫度變化,大約為100 kJ/mol。該工作中,他們發(fā)現(xiàn)了具有Arrhenius慢馳豫型(SAP)平衡機(jī)制的潛在分子過(guò)程,該過(guò)程在薄膜的液體動(dòng)力學(xué)中普遍可以觀察到。他們發(fā)現(xiàn)的SAP與高溫流動(dòng)密切相關(guān),它可以有效將熔融體和玻璃態(tài)推向更穩(wěn)定,能量更低的狀態(tài)。研究結(jié)果表明:液體動(dòng)力學(xué)的測(cè)量可用于預(yù)測(cè)玻璃態(tài)的平衡速率。


  當(dāng)一個(gè)系統(tǒng)的性能不隨時(shí)間變化時(shí),我們通常認(rèn)為該系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)。然而,經(jīng)驗(yàn)告訴我們,這種情況在自然界中很少極其罕見(jiàn)。無(wú)論從花蕾到花朵再到果實(shí)的轉(zhuǎn)變,還是行星表面板塊的重新排列,甚至人的一生中整個(gè)身體都只是眾多遠(yuǎn)離平衡態(tài)的系統(tǒng)中的一小部分。隨著時(shí)間的推移,這些系統(tǒng)努力去追尋平衡,這意味著他們重新排列并適應(yīng)環(huán)境以達(dá)到能量最低的狀態(tài)。


  近一個(gè)世紀(jì)以來(lái),我們了解到的宏觀現(xiàn)象的平衡(比如在牽引時(shí)伸長(zhǎng)的彈性繩索,或者從冰箱中取出冰塊隨即融化)需要分子的微觀運(yùn)動(dòng)。通過(guò)提高溫度,加快分子運(yùn)動(dòng),可以短時(shí)間內(nèi)使系統(tǒng)更容易達(dá)到平衡態(tài)。這一基本原理反映了物理學(xué)之美,并具有很深遠(yuǎn)的意義。


  無(wú)論分子移動(dòng)的速率有多快,它們的距離有多小,通過(guò)施加較小的作用力后,觀察材料對(duì)其作用力的反映,我們都可以跟蹤系統(tǒng)的平衡過(guò)程,從而了解分子的運(yùn)動(dòng)軌跡。得益于這些實(shí)驗(yàn)方法,我們有機(jī)會(huì)觀察到需要合作的液體分子在它們位置周?chē)囊苿?dòng)。分子運(yùn)動(dòng)只有在某種協(xié)同作用下才能實(shí)現(xiàn)。溫度越低,液體越粘稠,就需要更多的分子協(xié)調(diào)從而達(dá)到平衡。


  這類似于我們開(kāi)車(chē)時(shí)發(fā)生的事情。想象在空曠的道路上(高溫),我們可以隨心所欲的開(kāi)車(chē);但是在交通擁擠期間(低溫),我們會(huì)堵車(chē),直到周?chē)能?chē)輛一起緩慢移動(dòng)才會(huì)得以解決。幾十年來(lái),人們只考慮結(jié)構(gòu)移動(dòng)的這種運(yùn)動(dòng)來(lái)描述液體動(dòng)力學(xué)。



  該工作回答了尚未解決的液體動(dòng)力學(xué)的相關(guān)問(wèn)題。其他國(guó)家的團(tuán)隊(duì)已經(jīng)報(bào)道過(guò)該液體平衡方式但均未給出合理解釋。Simone Napolitano 教授團(tuán)隊(duì)驗(yàn)證了不同類型高材料均選擇SAP來(lái)降低其內(nèi)能。重要的是,系統(tǒng)在任何溫度下都遵循SAP平衡規(guī)律。雖然高分子在冷卻過(guò)程中結(jié)構(gòu)弛豫較慢,但在低溫時(shí),當(dāng)液體變得粘稠幾乎像固體一樣時(shí),新機(jī)制會(huì)超越舊機(jī)制,也就是SAP會(huì)超越結(jié)構(gòu)弛豫。踏實(shí)和穩(wěn)重是贏得比賽的關(guān)鍵!由于其獨(dú)特的特性,在結(jié)構(gòu)過(guò)程需要無(wú)限長(zhǎng)的情況下,SAP可以在合理的時(shí)間內(nèi)(幾天,幾個(gè)月)簡(jiǎn)化材料的平衡。


  SAP過(guò)程類似于騎自行車(chē)的外賣(mài)騎手:在正常情況下他們可能比汽車(chē)慢,但是在交通擁擠時(shí),他們可以很快的為大家送上熱飯熱菜。


  了解該SAP過(guò)程具有重要的意義。在新型材料的設(shè)計(jì)及加工過(guò)程中,可以通過(guò)在保持結(jié)構(gòu)不變的同時(shí)來(lái)實(shí)現(xiàn)性能的調(diào)控,就像SAP過(guò)程。此外,由于大多數(shù)原材料和加工過(guò)的無(wú)定形材料都是在低溫下儲(chǔ)存的,因此這些系統(tǒng)的儲(chǔ)存時(shí)間會(huì)受到該團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的新平衡機(jī)制的顯著影響。 


  論文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abm7154

 

課題組簡(jiǎn)介:


  Simone Napolitano, 比利時(shí)法語(yǔ)布魯塞爾自由大學(xué)理學(xué)院教授,軟物質(zhì)與熱物理研究團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人,高分子與軟物質(zhì)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)室主任,國(guó)際介電學(xué)委員會(huì)委員。研究方向?yàn)榧{米限域高分子結(jié)構(gòu)與動(dòng)力學(xué),不可逆吸附理論,非平衡態(tài)物理等;在Science, Science Advance, Nature Communications, Physical Review Letters, ACS Central Science, Macromolecules, ACS Central Science等期刊發(fā)表論文70余篇,h指數(shù)35,曾榮獲國(guó)際介電學(xué)“德拜獎(jiǎng)”。實(shí)驗(yàn)室網(wǎng)址:https://dynamics.ulb.be聯(lián)系方式:simone.napolitano@ulb.be
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