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天津大學封偉教授團隊 Adv. Sci.:黏彈性聚合物基智能導熱復合材料
2022-10-19  來源:高分子科技

  隨著器件集成度的提高和使用環(huán)境的日益復雜,界面接觸差,應力集中的熱界面材料在實際應用中極易發(fā)生不規(guī)則變形、熱膨脹和擠壓以及振動,造成較大的溫度梯度和局部溫度過熱,導致界面層分離、熱控制失效和工程失效。因此,為確保散熱效果,設計能夠自動適應應用環(huán)境與非平整、粗糙和動態(tài)的接觸表面實現(xiàn)牢固貼合接觸,在不同的溫度場中保持良好的快速熱疏導能力的新型快速自修復彈性導熱材料是解決這一問題的重要策略之一。此外,除了高回彈性外,維持界面的黏附性是降低界面熱阻、提高k值的另一有效措施。具有強黏附力的導熱材料不僅可以改善導熱填料與聚合物之間的界面接觸,保持導熱材料的機械完整性和穩(wěn)定性,而且可以有效避免傳熱界面膨脹時新型導熱材料的脫落。根據(jù)之前的研究,在選擇取向高導熱填料的基礎上,通過控制聚合物分子間相互作用、軟硬段的類型以及交聯(lián)結構的分布,優(yōu)化分子間氫鍵與強交聯(lián)的比例,實現(xiàn)可逆作用與強交聯(lián)的互補,獲得具有連續(xù)立體網絡的聚合物,對于設計具有強黏附力和高彈性的新型自修復導熱復合材料具有重要意義。



  近日,天津大學封偉教授團隊使用乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為交聯(lián)增強劑,聚2-[[(丁胺基)羰基]氧基]乙酯(PBA)作為軟段,通過優(yōu)化PBA與PDMS的含量設計聚合物基體。然后,基于力-熱耦合設計思想,采用模板法制備得到石墨烯陣列,利用物理浸漬填充法分多次將聚合物填充到溝壑狀褶皺石墨烯陣列(VAFG)的空隙內,獲得兼具強黏附、回彈性的聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG智能導熱復合材料。因此,本研究建立了一種設計具有復雜功能熱導、傳感和機械傳導集成的聚合物基復合材料的方法,為未來高性能聚合物基界面材料的設計和制備提供了理論基礎和技術支持;它也為軟機器人和仿生假肢的發(fā)展提供了廣闊的潛在前景。


  具體內容如下:


  (1)材料合成及表征方面,當PBA與PDMS摩爾比為1: 1時,粘附力最高達1.7 N。聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG顯示出高彈性和界面黏附性。當應變?yōu)?0%時,材料的最高應力強度達2.5 ± 0.2 MPa,且在50%應變下保持1000次循環(huán)壓縮-回彈性能穩(wěn)定,與銅的表面上表現(xiàn)出較6500 N·m-1的黏附強度。高彈性和高界面黏附性的聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG導熱材料,提高材料與產熱或散熱裝置之間界面相互作用,導熱性能提高。材料的初始面外k值為13.4 ± 0.3 W·m-1·K-1,界面熱阻為6.35 ± 0.2 K·mm2·W-1當壓縮至50%時,平面外的k值為15.49 ± 0.5 W·m-1·K-1,界面熱阻為4.30 ± 0.2 K·mm2·W-1。同時,利用導熱復合材料抓取不同材料,根據(jù)不同被抓材料回彈性及導熱系數(shù)的不同,感知和識別材料的材質。 


圖1聚合物的分子結構設計及界面黏附性分析 


圖2(a)物理浸漬法合成聚(PBAx-ran PDMS)/VAFG的制備工藝研究。VAFG和poly(PBAx -ran-PDMS)/VAFG的表面微觀形貌。(b)聚(PBAx-ran PDMS)/VAFG和VAFG的應力-應變曲線(c)聚(PBA-ran PDMS)/VAFG在不同壓縮應變下的應力-應變曲線和循環(huán)應力-變形曲線。(d)聚(PBA-ran PDMS)/VAFG的黏附性試驗模型。(e)聚(PBA-ran PDMS)/VAFG對各種基板(鋁、銅、鋼和硅)的黏附強度。(f)相關研究黏附強度對比。 


圖3利用COMSOL模擬不同壓力下聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG的(a,b)面外和(c,d)面內傳熱性能。(g, h)不同壓力下的面內和面外導熱系數(shù)及(i)相關文獻對比 


圖4(a)壓縮傳熱模型的穩(wěn)態(tài)溫度分布熱模;不同(b)壓縮力和(c)溫度下的界面熱阻曲線;(d)聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG材料界面處的傳熱模型;(e)有無聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG界面材料的模型連接處的熱流分布模擬;(f)聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG-Cu在不同比例下的總熱阻和界面熱阻


  智能材料模擬感知,是實現(xiàn)傳感器智能應用的先決條件。因此,應用方面,聚(PBA-ran PDMS)/VAFG材料可利用其彈性和附著力,可以通過機械手表面負載導熱復合材料來抓取具有不同硬度、粗糙度和導熱系數(shù)的物體。利用材料導熱系數(shù)及軟硬程度的不同,擬合材料抓取后的曲線變化,然后根據(jù)機械手抓取不同類型材料物體后的溫度和電信號的變化趨勢,對比獲取未知材料的信息。 

圖5材料應用。(a)機械手模型和傳感器結構設計。(b)不同材料(玻璃、不銹鋼、彈性橡膠和木材)的夾球。機械手同時抓取不同物體的紅外熱像儀圖像。(c)機械手抓取四種材料后,在不同時間抓取時間過程的溫度變化。(d)抓取過程中,不同壓力下電阻的變化。(e)溫度-時間曲線和R/R0-壓力曲線的趨勢擬合。 


圖6 黏彈性導熱復合材料在智能感知與識別方面的應用


  識別未知材料是智能材料應用的主要目標。由于配備聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG傳感器的機械手在不同物體上表現(xiàn)出明顯不同的傳熱和壓力趨勢,因此可以在暗箱中使用機械手識別和測試由未知材料制成的物體。圖6描述了測試系統(tǒng)的示意圖,其中材料在暗箱中加熱至恒定溫度,然后操縱器抓取球,同時讀取溫度變化和壓力變化數(shù)據(jù),并繪制和分析數(shù)據(jù)。然后將趨勢與已知感知的數(shù)據(jù)庫進行比較,以獲得球的材質紋理。


  因此,本文研究結論如下:


  (1)優(yōu)化PBA與PDMS獲得綜合力學性能的聚合物基體材料。對于PBA鏈段,當PBA聚合物鏈段含量較高時,共聚物分子交聯(lián)程度較低,分子的力學穩(wěn)定性和力學承載能力較差,導致聚合物的力學強度及黏附性相對較弱。相反,PDMS具有較大的力學強度,高PDMS含量下聚合物交聯(lián)程度較高,分子鍵氫鍵較少,聚合物分子間相互作用降低,導致最終高PDMS含量的共聚物材料力學強度提高,伸長率和黏附性明顯降低。因此,優(yōu)化分子強交聯(lián)和分子間氫鍵的相互作用可以實現(xiàn)材料綜合力學性能的提高。


  (2)黏附性強、高回彈性的聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG的界面熱阻降低,導熱效率提高。兼具高彈性和界面黏附性的聚(PBA-ran-PDMS)/VAFG導熱材料可以排除產熱裝置和散熱裝置之間接口的空氣,填充裝置之間的間隙,降低接觸熱阻,可有效地將熱量從發(fā)熱裝置傳導到熱控制裝置。因此,引入強黏附和高彈性的概念,優(yōu)化可逆超分子相互作用或動態(tài)共價鍵是解決導熱基底強界面黏附及提高導熱效率的最有效方法。


  (3)通過優(yōu)化聚合物的結構,控制復合材料的回彈性和導熱性,可以通過不同熱源材料的彈性和導熱性能實現(xiàn)材料材質的智能感知和識別。


  相關研究成果近期以“Highly Thermally Conductive Adhesion Elastomer Enhanced by Vertically Aligned Folded Graphene”為題發(fā)表在期刊Advanced Science上,文章第一作者為俞慧濤博士,通訊作者為封偉教授馮奕鈺教授。該項研究受到國家自然科學基金重點項目的支持。


  天津大學封偉教授團隊長期致力于導熱材料的研究,近年來該團隊在國家自然科學基金杰出青年基金、重點基金以及科技部重點研發(fā)等項目的支持下在碳納米管、石墨烯材料(Carbon, 2014, 77, 1054-1064;RSC Adv., 2014,4(20),10090-10096;Carbon, 2016, 104:157-168;Carbon, 2016, 109:575-597;Carbon, 2017, 116, 81-93;Adv. Funct. Mater., 2018, 28(45), 1805053;Carbon, 2018, 13,149e159; Carbon, 2019, 149: 281-289;Compos. Sci. Technol., 2022: 109406)、聚合物基碳復合材料(Carbon, 2016, 109:131-140;Compos. Part A. Appl. Sci. Manuf., 2016, 91:351-369;Compos. Commun., 2018, 9, 33-41;Adv. Funct. Mater., 2019,1901383;Mater. Sci. Engineering R, 2020, 142, 100580;Carbon, 2022, 196: 902-912;Adv. Funct. Mater., 2021, 2107082)、導熱自修復復合材料(Nano-Micro Lett. 2022, 14:135;Macromolecules, 2020, 142, 100580;Carbon, 2021, 179, 348-357;高分子學報, 2021, 52(03):272-280;功能高分子學, 2020, 33(06): 547-553)等方面的研究和設計上取得了一系列的原創(chuàng)性成果。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202201331

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(責任編輯:xu)
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