在綠色化學(xué)工程與可持續(xù)制造范式轉(zhuǎn)型的宏觀背景下,聚合物材料的輕質(zhì)化設(shè)計已成為降低全生命周期環(huán)境負(fù)荷、實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)低碳化升級的重要技術(shù)路徑。其中,具有納米級閉孔結(jié)構(gòu)的聚合物發(fā)泡材料因其獨特的氣-固耦合效應(yīng),在航天器隔熱防護(hù)、新能源汽車輕量化等領(lǐng)域展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢。然而,現(xiàn)有技術(shù)體系仍面臨兩大關(guān)鍵挑戰(zhàn):其一,超臨界流體發(fā)泡過程中泡孔成核勢壘過高導(dǎo)致成核密度受限;其二,實現(xiàn)納米級孔徑控制需施加極高飽和壓力(普遍>30 MPa),嚴(yán)重制約工業(yè)設(shè)備的經(jīng)濟(jì)性與安全性。
針對上述瓶頸,浙江工業(yè)大學(xué)劉善秋教授團(tuán)隊與中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)李景國教授團(tuán)隊合作,采用溶劑熱合成法成功制備了UiO-66及其三種官能化衍生物(UiO-66-OH、UiO-66-NO?、UiO-66-NH?),并首次將其作為高效異相成核劑應(yīng)用于聚合物納米孔結(jié)構(gòu)發(fā)泡體系中。通過精確控制成核劑類型,實現(xiàn)了聚合物泡孔密度高達(dá)1.3×1013 cm?3,相較于未經(jīng)改性PMMA體系的發(fā)泡材料,泡孔密度提升達(dá)10?倍。進(jìn)一步地,通過密度泛函理論(DFT)計算了不同功能化UiO-66對CO?的吸附能,并深入闡明了MOF材料與CO?分子的相互作用機制。這項研究為金屬有機骨架(MOF)在高效聚合物納米孔結(jié)構(gòu)發(fā)泡領(lǐng)域的應(yīng)用提供了實驗基礎(chǔ)和理論支持。
圖1 UiO-66-X合成示意圖
圖2 UiO-66-X微觀形貌圖
圖3 XRD與FTIR測試
圖4 不同發(fā)泡條件下PMMA納孔發(fā)泡材料泡孔數(shù)據(jù)
圖5 UiO-66-X成核效果測試
圖6 UiO-66-NH2與CO2作用機理與密度泛函理論計算結(jié)果
相關(guān)研究成果以“Polymeric Foams with Nanoscopic Cellular Structures Facilitated by UiO-66-X as High-Efficiency Nucleators”為題發(fā)表在ACS applied polymer materials(2025,10.1021/acsapm.5c00528. 20250430)期刊上,該研究工作得到國家自然科學(xué)基金的自主支持。
論文信息:
Shanqiu Liu*, Enze Yu, Wei Cui, Taotao Ge, Qing Liu, Yu Zhong, Ping Li*, Jie Yu*, and Jingguo Li*. Polymeric Foams with Nanoscopic Cellular Structures Facilitated by UiO-66-X as High-Efficiency Nucleators. ACS applied polymer materials, DOI: 10.1021/acsapm.5c00528.
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsapm.5c00528
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