80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

  純有機室溫磷光（RTP）材料由于具有大斯托克斯位移、長壽命發(fā)射和良好的可加工性等特點，在生物成像、傳感器、防偽材料等領域有著巨大的應用前景。在構建RTP材料的眾多分子設計中，基于手性結構系統(tǒng)地研究分子功能和材料特性逐漸成為前沿的科學研究。迄今為止，人們對具有圓偏振發(fā)光（CPL）特性的RTP材料的設計和制造給予了極大的關注，通過晶體工程或剛性聚合物限制手性芳香分子的運動，成功設計了圓偏振RTP材料。然而，對內部作用或外部環(huán)境刺激具有響應性的圓偏振RTP材料仍然很少報道。對于刺激響應性圓偏振RTP材料，手性光學特性在外部刺激下的變化可以作為另一個視覺監(jiān)測參數，這將有助于擴展這類材料的實際應用。

  最近，華東理工大學田禾院士、馬驤教授課題組設計合成了含有溴萘酰亞胺的非手性取代乙炔單體（BrNpA），隨后與手性乙炔單體（R/S-phNA）發(fā)生共聚反應獲得具有潛在磷光發(fā)射的手性螺旋取代聚乙炔。通過與聚甲基丙烯酸甲酯的簡單塑模過程獲得了具有圓偏振磷光發(fā)射的柔性薄膜。取代聚乙炔的手性螺旋結構呈現顯著的光學活性，賦予材料較高的圓偏振發(fā)光不對稱因子，最高高達0.019（g_lum）。薄膜在紫外光照射下的耗氧特性賦予材料動態(tài)手性光學功能，可以通過紫外光調控圓偏振磷光發(fā)射，具有非接觸、抗疲勞的顯著優(yōu)勢。此外，通過改變取代聚乙炔內部組成，在控制氧氣滲透率的基礎上，實現圓偏振磷光的可編程保留時間，這有助于該體系成為刺激可控手性器件的重要候選材料。 

圖1 薄膜的制備過程示意圖及其光物理性質

  該薄膜位于586 nm處的RTP發(fā)射在初始狀態(tài)下可以忽略不計，當持續(xù)使用紫外線照射后該發(fā)射顯著增強。薄膜在停止紫外線照射并暴露在大氣條件下后，三重態(tài)氧會逐漸滲透到薄膜中并導致磷光猝滅。并且該過程具有可觀的重復性。另外，作者可以通過調整取代聚乙炔內部磷光團/手性單體的比例，在控制氧氣滲透率的基礎上，實現磷光的可編程保留時間，更低聚合比（手性單體/磷光團）的材料具有更長的磷光保留時間。（圖2） 

圖2 薄膜的光激活磷光特性

  作者隨后研究了材料的手性光學特性。與發(fā)光光譜相似，薄膜在紫外光持續(xù)照射下，其圓偏振發(fā)光強度逐漸增強，并在撤去紫外燈后恢復到初始狀態(tài)。但由于在紫外燈照射過程中并沒有改變材料的組成和構象，因此在光激活過程中，材料的g_lum并沒有發(fā)生變化。另外，作者通過調整取代聚乙炔內部手性單體/磷光團的比例，不僅可以實現圓偏振磷光的可編程保留時間，還能夠調控材料的手性光學上的性質，如圓二色強度以及圓偏振發(fā)光的不對稱因子大小等。（圖3） 

圖3 薄膜的手性光學特性

  后面作者也探索了材料特殊光物理性背后的機理。材料的光響應性質是源于磷光發(fā)射對氧氣敏感，磷光團的三線態(tài)與三線態(tài)氧的非輻射能量轉移導致磷光的淬滅，而人為的利用紫外燈消耗材料內部的氧氣則能夠恢復薄膜的磷光發(fā)射。此外，作者通過拆分兩個單體分別制備成薄膜，發(fā)現材料的CPL性質與手性聚乙炔的放置位置，厚度均有關系。通過實驗證明，手性螺旋聚乙炔的存在對CPL的構建至關重要，材料的CPL性質是源于手性螺旋聚乙炔的“濾光片”作用。（圖4） 

圖4 薄膜光物理性質機理研究

  最后作者也利用該材料光激活圓偏振磷光的特殊發(fā)光性質，以及易加工，可塑性等特點，探究了用于瞬時信息存儲和防偽的潛在應用。 

圖5 薄膜在防偽材料和瞬態(tài)信息儲存的潛在應用

  論文鏈接：Zizhao Huang, Zhenyi He, Bingbing Ding, He Tian and Xiang Ma*. Photoprogrammable Circularly Polarized Phosphorescence Switching of Chiral Helical Polyacetylene Thin Films. Nat. Commun., 2022, 13, 7841.

  https://www.nature.com/articles/s41467-022-35625-3