伴隨人類社會(huì)高速發(fā)展,淡水資源短缺逐漸成為全球性問題。海水作為地球上最大體量水資源,被認(rèn)為是最具潛力的淡水潛在來(lái)源。然而,傳統(tǒng)的海水淡化設(shè)備體積龐大、能耗高且難以適應(yīng)不同場(chǎng)景需求。太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)的水蒸發(fā)器憑借其小型化優(yōu)勢(shì),有望發(fā)展為一種適應(yīng)性強(qiáng)的海水淡化技術(shù)。界面太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)蒸發(fā)(ISDE)技術(shù)通過光熱界面局部熱能產(chǎn)生溫度梯度,從而實(shí)現(xiàn)持續(xù)高效水蒸發(fā)。在此過程中,水傳輸帶動(dòng)離子運(yùn)動(dòng)和電荷分離而產(chǎn)生電勢(shì),實(shí)現(xiàn)水伏發(fā)電。水伏發(fā)電機(jī)(HVG)在海水淡化和電能生產(chǎn)方面展現(xiàn)出巨大潛力。然而,現(xiàn)有HVG 技術(shù)受限于材料的單一潤(rùn)濕性,難以同步實(shí)現(xiàn)高蒸發(fā)效率和高鹽阻效應(yīng),且其發(fā)電性能高度依賴環(huán)境光照條件,這嚴(yán)重制約了其應(yīng)用推廣。
受植物蒸騰作用啟發(fā),東華大學(xué)熊佳慶課題組開發(fā)了一種光熱響應(yīng)型磺酸化水凝膠(S-PNIPAM)填充的光熱氣凝膠(G-PVDF)二元活性材料(SHA),實(shí)現(xiàn)了疏水性-親水性耦合效應(yīng)以及垂直溫度和潤(rùn)濕性雙重梯度,顯著提升了水傳輸/凈化效率和離子分離/遷移性能。研究提出了一種蒸騰效應(yīng)-離子濃度梯度協(xié)同發(fā)電機(jī)制:日間 S-PNIPAM 熱敏水凝膠光熱轉(zhuǎn)換驅(qū)動(dòng)高效水蒸發(fā),夜間S-PNIPAM磺酸基團(tuán)介導(dǎo)離子選擇性遷移,維持離子濃度梯度實(shí)現(xiàn)持續(xù)發(fā)電;谠摍C(jī)制的HVG體系可實(shí)現(xiàn)24小時(shí)全天候高效發(fā)電,其同步水凈化效率達(dá)到 2.75 kg cm-2h-1,功率密度最高可達(dá) 56.86 μW cm-2。基于該HVG構(gòu)建的海上智能生態(tài)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了"脫鹽-發(fā)電-灌溉-傳感"多功能協(xié)同:在太陽(yáng)輻照下同步完成海水淡化與電力輸出,通過水蒸氣冷凝實(shí)現(xiàn)植物自灌溉,并形成自供電傳感系統(tǒng)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)土壤肥度/光照/濕度等環(huán)境信息。這一概念為離網(wǎng)農(nóng)業(yè)提供了能源與水源一體化解決方案,展現(xiàn)了其在海上綠色農(nóng)業(yè)和智能生態(tài)系統(tǒng)中的廣闊應(yīng)用前景。
相關(guān)研究以“Photothermal Responsive Aerogel-Hydrogel Binary System for Efficient Water Purification and All-weather Hydrovoltaic Generation”為題發(fā)表在《Advanced Materials》上,論文第一作者為東華大學(xué)碩士生明澤昌,通訊作者為熊佳慶研究員和周欣然副研究員,該工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目資助。
圖1. 全天候高能量輸出SHA-HVG設(shè)計(jì)與性能
樹木木質(zhì)部通過毛細(xì)作用和蒸騰拉力實(shí)現(xiàn)水分縱向高效運(yùn)輸,同時(shí)內(nèi)壁孔徑表面富含的負(fù)電荷官能團(tuán)(如-COOH、-OH等),通過靜電吸附作用顯著促進(jìn)了K?、Ca2?、Mg2?等礦質(zhì)陽(yáng)離子養(yǎng)分的吸收與轉(zhuǎn)運(yùn)。受此啟發(fā),作者提出光熱響應(yīng)氣凝膠與陰離子水凝膠協(xié)同組裝策略,設(shè)計(jì)了一種可全天候輸水/發(fā)電的氣凝膠-水凝膠二元體系(SHA-HVG)。其中,石墨摻雜的PVDF氣凝膠(G-PVDF)具有高光熱效應(yīng)和低熱導(dǎo)率,作為光熱活性框架提供垂直熱梯度,實(shí)現(xiàn)高效界面太陽(yáng)能蒸發(fā)(ISDE)。通過自適應(yīng)真空滲入-原位聚合策略,在G-PVDF孔道中引入磺酸化PNIPAM水凝膠(S-PNIPAM),形成垂直親-疏水梯度:底部親水促進(jìn)自發(fā)吸水,頂部疏水促進(jìn)蒸發(fā)并減少熱擴(kuò)散,模擬植物蒸騰作用實(shí)現(xiàn)持續(xù)攝水、輸水和水蒸發(fā)。這種協(xié)同設(shè)計(jì)使SHA-HVG對(duì)模擬海水的凈化效率達(dá)到2.75 kg·m?2·h?1,較單一氣凝膠器件(A-HVG)提升300%。同時(shí),磺酸化S-PNIPAM水凝膠可限制水中陰離子遷移、形成高密度雙電層(EDL)和離子濃度梯度,顯著增強(qiáng)離子電流輸出,實(shí)現(xiàn)56.86 μW·cm?2的峰值功率密度,較A-HVG提升2669%。器件在黑暗環(huán)境中仍能維持離子傳輸,實(shí)現(xiàn)全天候穩(wěn)定發(fā)電(24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定電壓與電流輸出)。與現(xiàn)有HVG器件相比,SHA-HVG在蒸發(fā)效率、功率密度、可重復(fù)激活性、可回收性和夜間發(fā)電能力方面均表現(xiàn)出優(yōu)越性,且具有成本優(yōu)勢(shì),有望推動(dòng)高效海水淡化和分布式清潔能源技術(shù)發(fā)展,為智能生態(tài)農(nóng)業(yè)等應(yīng)用提供新思路(圖1)。
圖2. SHA的制備和表征
作者提出單向冷凍-低溫相交換-真空滲入-原位聚合的系統(tǒng)化成型策略,有效解決了在疏水氣凝膠孔道中均勻引入水凝膠填料的難題,制備的SHA二元材料具有 G-PVDF 氣凝膠定向孔道結(jié)構(gòu)和自適應(yīng)填充S-PNIPAM 水凝膠。水凝膠填充有效增加了材料比表面積,提升了材料光吸收效率(84.16%,顯著高于G-PVDF的58.22%和純PVDF的4.91%);得益于水凝膠對(duì)氣凝膠孔道的支撐作用,SHA顯示出增強(qiáng)的壓縮強(qiáng)度(80%應(yīng)變下407 kPa),較G-PVDF(141 kPa)提升288%,可承受自身重量1600倍的負(fù)載;此外,疏水氣凝膠框架可有效保護(hù)水凝膠填料免于脫水和脫落,使SHA在極端水流沖刷和溫度循環(huán)刺激下仍保持孔道結(jié)構(gòu)和界面穩(wěn)定性,保障了長(zhǎng)期水蒸發(fā)和發(fā)電可靠性(圖2)。
圖3. SHA-HVG太陽(yáng)能海水淡化和水凈化性能
G-PVDF 氣凝膠賦予了SHA優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)換能力和低導(dǎo)熱系數(shù)(0.075 W m-1 K-1),在1.0 sun光照下可形成高達(dá)43.6 ℃的垂直溫度梯度;S-PNIPAM水凝膠的熱響應(yīng)潤(rùn)濕性(高溫疏水、低溫親水)則賦予SHA 垂直方向潤(rùn)濕性梯度,這種溫度-潤(rùn)濕性雙梯度耦合效應(yīng)賦予材料“蒸發(fā)驅(qū)動(dòng)負(fù)壓-自主泵水補(bǔ)水-動(dòng)態(tài)水合平衡”協(xié)同機(jī)制,確保持續(xù)吸水、泵水和水蒸發(fā),實(shí)現(xiàn)1.0 sun 光照下 2.75 kg m-1 h-1的蒸發(fā)速率。S-PNIPAM水凝膠通過限制陰離子傳輸賦予了SHA-HVG鹽結(jié)晶抑制能力,器件在3.5 wt% NaCl溶液(模擬海水)中可穩(wěn)定運(yùn)行100小時(shí)無(wú)性能衰減。同時(shí),SHA蒸發(fā)器可將高鹽(105 mg L-1)水樣凈化至101 mg L-1級(jí)(飲用級(jí)),并在pH=1-13極端條件下保持較穩(wěn)定蒸發(fā)速率(2.04-2.69 kg·m-2·h-1),且能將強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液中和至pH=6.8±0.3。此外,SHA也可淡化染料、乳酸和尿素等多樣化污染物水樣,展現(xiàn)出在海水淡化、工業(yè)廢水處理和生物醫(yī)學(xué)透析等領(lǐng)域的應(yīng)用可能性(圖3)。
圖4. SHA-HVG水伏發(fā)電機(jī)理及性能
通過在G-PVDF氣凝膠中預(yù)置兩個(gè)特定間距的銅泡沫電極,經(jīng)S-PNIPAM前驅(qū)體真空滲入及原位聚合,可一體化制備SHA-HVG器件。在水分傳輸與蒸發(fā)過程中,具有電負(fù)性特征的SHA-HVG吸引相反電荷的離子形成雙電層(EDL)。其中,PVDF框架與磺酸化S-PNIPAM水凝膠共同拓寬了Stern層,有效抑制陰離子遷移并促進(jìn)陽(yáng)離子向上傳輸,從而放大上下電極間電勢(shì)差。在1.0 sun光照下,SHA-HVG開路電壓(VOC)穩(wěn)定至312 mV,短路電流(ISC)達(dá)200 μA cm?2,峰值功率密度為56.86 μW·cm?2(負(fù)載300 Ω),較單一氣凝膠器件(A-HVG)提升2669%。得益于磺酸基團(tuán)持續(xù)驅(qū)動(dòng)離子梯度與內(nèi)部電場(chǎng)的動(dòng)態(tài)平衡,SHA-HVG在黑暗環(huán)境中仍可維持高效發(fā)電能力(319 mV)。此外,S-PNIPAM還可通過調(diào)控水分子狀態(tài)(結(jié)合水、中間水、自由水)優(yōu)化蒸發(fā)過程:中間水需較少能量即可蒸發(fā),提升蒸發(fā)速率;自由水在中間水耗盡時(shí)擴(kuò)散補(bǔ)充,維持離子遷移連續(xù)性。這種協(xié)同工作機(jī)制使SHA-HVG在交替光照與黑暗條件下可實(shí)現(xiàn)24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定發(fā)電。SHA-HVG還具備再激活性與可回收性,其脫水-吸水再激活后VOC提升至398 mV,經(jīng)溶解再生后可充分暴露活性組分和基團(tuán),進(jìn)一步提升VOC至415 mV。這種可循環(huán)/再生特性降低了器件維護(hù)成本,結(jié)合其高功率密度與全天候發(fā)電能力,該器件在分布式清潔能源領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊應(yīng)用前景(圖4)。
圖5. 可擴(kuò)展SHA-HVG陣列用于水上智能農(nóng)業(yè)系統(tǒng)
通過串聯(lián)或并聯(lián)多個(gè)SHA-HVG單元可構(gòu)建陣列式發(fā)電體系,顯著提升功率輸出。例如,五個(gè)串聯(lián)單元可在1.2秒內(nèi)將470 μF電容器充電至1.45 V,展現(xiàn)了其作為低功耗電子設(shè)備電源的可能性。此外,通過巧妙電路連接設(shè)計(jì),SHA-HVG可構(gòu)建高靈敏光強(qiáng)度檢測(cè)平臺(tái)和水位監(jiān)測(cè)平臺(tái),為自能量環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)構(gòu)建提供了可能。SHA-HVG還展示了構(gòu)建自維持生態(tài)系統(tǒng)的潛力,實(shí)現(xiàn)了一種集水凈化、自灌溉、發(fā)電與自能量傳感監(jiān)測(cè)功能于一體的水上溫室系統(tǒng)。其中,SHA-HVG陣列通過界面蒸發(fā)改善溫室內(nèi)溫濕度環(huán)境,水蒸氣于屋頂冷凝后可自動(dòng)灌溉土壤,促進(jìn)植物發(fā)芽和生長(zhǎng);同時(shí),系統(tǒng)可全天候產(chǎn)生電能,持續(xù)驅(qū)動(dòng)農(nóng)業(yè)傳感器,實(shí)現(xiàn)土壤肥度、溫室溫度、濕度和光照的持續(xù)監(jiān)測(cè)。這一自維持生態(tài)系統(tǒng)不僅為植物生長(zhǎng)自維持和狀態(tài)自監(jiān)測(cè)提供了可能性,也為可持續(xù)沿海農(nóng)業(yè)提供了啟發(fā)性策略,有望推動(dòng)海洋資源高效利用和智能生態(tài)系統(tǒng)的發(fā)展。
本文通過在疏水光熱氣凝膠中引入潤(rùn)濕性可調(diào)的水凝膠作為第二相,開發(fā)了一種氣凝膠-水凝膠二元活性材料,實(shí)現(xiàn)了兼顧高效水淡化和全天候高效發(fā)電的水伏發(fā)電體系。該體系依托獨(dú)特的二元材料設(shè)計(jì)、高化學(xué)穩(wěn)定性及高效界面光熱效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了垂直溫度/潤(rùn)濕性雙梯度耦合與內(nèi)部電場(chǎng)協(xié)同作用,有效促進(jìn)水分傳輸并抑制鹽分積累,展示出高達(dá)2.75 kg·m?2·h?1的水分蒸發(fā)效率,和長(zhǎng)達(dá)100小時(shí)的穩(wěn)定運(yùn)行能力。此外,陰離子水凝膠賦予體系離子選擇性分離能力、離子濃度梯度及電勢(shì)差放大機(jī)制,使其在黑暗環(huán)境中仍可維持56.86 μW·cm?2的高功率輸出。基于再激活特性與循環(huán)再生優(yōu)勢(shì),該材料體系成功實(shí)現(xiàn)了能效性與經(jīng)濟(jì)性的協(xié)同優(yōu)化,有望為可持續(xù)能源(如分布式電源)、環(huán)境自監(jiān)測(cè)、智能沿海農(nóng)業(yè)及物聯(lián)網(wǎng)等領(lǐng)域提供創(chuàng)新解決方案,也為極端環(huán)境下自維持生態(tài)系統(tǒng)的構(gòu)建和發(fā)展提供有效策略。
文章信息:Z Ming, J Zhang, W Li, S Wang, Y Zhang, Z Lu, T Zhang, Z Zhou, Y Xia, Y Zhang,X Zhou*, J Xiong*, Photothermal-Responsive Aerogel-Hydrogel Binary System for Efficient Water Purification and All-Weather Hydrovoltaic Generation, Advanced Materials, 2025, DOI: 10.1002/adma.202501809
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