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浙大傅迎春/應(yīng)義斌教授團隊(IBE)、高超教授團隊 Nat. Commun.:濕界面焦耳熱法實現(xiàn)亞秒級超快、可編程濕化學(xué)合成
2023-08-21  來源:高分子科技

  近日,浙江大學(xué)生物系統(tǒng)工程與食品科學(xué)學(xué)院傅迎春、應(yīng)義斌教授團隊(IBE)與浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系高超教授團隊合作,在NATURE子刊(Nature Communications)上發(fā)表研究論文“Sub-second ultrafast yet programmable wet-chemical synthesis”(圖1)。


圖1


  簡便易操作的納米材料宏觀組裝體器件在農(nóng)業(yè)信息感知、醫(yī)學(xué)診斷和新能源等領(lǐng)域極具前景,合成是其中關(guān)鍵及前沿方向之一。常規(guī)采用體相溶液加熱策略促進納米材料在基底的原位生長以實現(xiàn)制備,但由于體相加熱具有溫度低、升/降溫速率慢、熱場難調(diào)控等特點,現(xiàn)有方法存在合成時間長、消耗大、可控性差、器件性能不穩(wěn)定等問題。為此,該研究提出了一種革新的“濕界面焦耳熱”(wet-interfacial Joule heating,WIJH)策略,實現(xiàn)了亞秒級超快且可編程的濕化學(xué)合成。


工作亮點:


  (1)提出了“濕界面焦耳熱”策略(圖2),闡明了新的“限域界面加熱”機理(圖3)。設(shè)計了石墨烯膜(GF)基底+薄層前驅(qū)體溶液的“濕界面”反應(yīng)體系,利用超快焦耳熱效應(yīng)調(diào)制濕界面的蒸發(fā)行為,結(jié)合(焦耳熱)高溫與(蒸發(fā))濃縮雙重效應(yīng),協(xié)同加速并控制納米材料在基底表面的原位形成:膜表面焦耳熱高溫直接誘導(dǎo)初期成核;溶劑受熱大量蒸發(fā),前驅(qū)體劇烈濃縮誘導(dǎo)成核爆發(fā);持續(xù)蒸發(fā)提高前驅(qū)體濃度,膜界面高溫主導(dǎo)顆粒的快速生長與結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。


  (2)實現(xiàn)了多類材料的超高效合成(圖5),如金屬有機框架(MOFs)、共價有機框架、金屬、金屬氧化物及硫化物等。以MOFs合成為例,與現(xiàn)有體相加熱方法對比,WIJH結(jié)晶速率最高提升105倍,能源消耗及前驅(qū)體濃度分別低至10-6和10-2倍(圖2h);實現(xiàn)了納米材料成核、生長過程的控制(圖4),可通過設(shè)定電流程序,調(diào)制基底表面納米顆粒的數(shù)量(晶體密度增加60余倍)、尺寸(54納米至1.65微米)及形貌(單分散顆粒與致密共生膜)等。


  (3)得到了具有獨特平整、融合結(jié)構(gòu)的HKUST-1/GF膜,結(jié)合焦耳熱技術(shù),實現(xiàn)了對二氧化碳分子吸脫附行為的精準、高效、可逆控制(圖6有望發(fā)展成為農(nóng)業(yè)、食品、環(huán)境等領(lǐng)域有害及信息分子感知、捕獲及利用的新平臺。 


2 WIJH方法。(a)體相加熱策略與WIJH對比;(b)WIJH方法示意圖;(c)GF基底焦耳熱效應(yīng)表征;(d)溶液加熱效率對比;(e-g)GF及產(chǎn)物HKUST-1/GF表征;(h)各類方法合成效率對比。 


3 WIJH過程及機理分析。(a)體系溫度變化;(b)LaMer模型及蒸發(fā)濃縮效應(yīng);(c)產(chǎn)物顆粒密度與尺寸變化;(d-e)各階段產(chǎn)物表征;其他條件所得產(chǎn)物HKUST-1/GF的對比:(f)體相不加熱、(g)體相加熱、(h)體相焦耳熱、(i)烘箱加熱蒸發(fā)。 


4 WIJH程序化控制納米材料的成核與生長。(a)脈沖次數(shù)調(diào)控產(chǎn)物數(shù)量;(b)脈沖強度調(diào)控產(chǎn)物尺寸;(c)前驅(qū)體濃度調(diào)控產(chǎn)物尺寸及形貌。 


5 WIJH合成材料普適性及基底適用性。GF上實現(xiàn)了多種材料(a)ZIF-8、b)TPB-DMTP-COF、(c)Au、(d)MnO2、(e)CdS的超快合成;不同基底(f)Al2O3/GF、(g)碳纖維、(h)石墨烯氣凝膠上實現(xiàn)了HKUST-1的超快合成。


6 HKUST-1/GF對CO2的吸附-脫附應(yīng)用。(a)示意圖;(b)吸附CO2性能;(c)焦耳熱控制CO2的脫附;(d)吸附-脫附循環(huán)效率。


  該研究是綜合農(nóng)業(yè)工程、化學(xué)和材料等多學(xué)科領(lǐng)域交叉融合的研究成果。論文第一單位為浙江大學(xué)生工食品學(xué)院。第一作者為浙江大學(xué)IBE團隊、高分子系博士后張琳,通訊作者為浙江大學(xué)生工食品學(xué)院傅迎春教授、高分子系劉英軍研究員和高超教授。傅迎春教授長期從事農(nóng)業(yè)傳感技術(shù)與裝備研究,是浙江省自然科學(xué)基金杰出青年項目獲得者,浙江大學(xué)應(yīng)義斌教授領(lǐng)銜的智能生物產(chǎn)業(yè)裝備創(chuàng)新團隊(IBE)核心成員,綠色飼料與健康養(yǎng)殖國家工程研究中心畜禽生理生化信息傳感器研究室主任,浙江大學(xué)-神牧科技畜禽養(yǎng)殖智能裝備聯(lián)合研究中心副主任。該研究得到了國家自然科學(xué)基金、浙江省自然科學(xué)基金、國家博士后科學(xué)基金、浙江省博士后科研項目、浙江大學(xué)高分子新物質(zhì)創(chuàng)制國際研究中心等相關(guān)經(jīng)費的支持及資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-023-40737-5

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