π-共軛聚合物基納米纖維兼具π-共軛聚合物所賦予的催化、光、電等“化學(xué)結(jié)構(gòu)”特性和高長徑比納米纖維所賦予的“拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)”特性,因而其在光催化、納米醫(yī)藥和柔性電子等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。相較于只含單一富電子(給體,D)或缺電子(受體,A)基元的共軛聚合物,同時含有給體和受體單元的給體-受體(D-A)型π-共軛聚合物展示出更強(qiáng)更寬的吸收、更窄帶隙、更高效的光生載流子產(chǎn)生、分離和遷移等性能,因而備受關(guān)注。然而,雖然利用活性結(jié)晶驅(qū)動自組裝(CDSA)已成功制備了系列含有單一給體或受體基元的π-共軛聚合物基納米纖維,但是由于D-A基元中同時存在π-π和電荷轉(zhuǎn)移相互作用,致使其聚集/結(jié)晶組裝過程相對復(fù)雜且不可控。因而,D-A型π-共軛聚合物基納米纖維的可控制備仍是一個巨大的挑戰(zhàn)。
近日,中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所先進(jìn)氟氮材料實(shí)驗(yàn)室黃曉宇研究員和華東理工大學(xué)材料學(xué)院馮純研究員等人報道了結(jié)構(gòu)精準(zhǔn)可控的D-A型共軛聚合物基納米纖維制備的高效策略,實(shí)現(xiàn)了長度/組成/殼層序列結(jié)構(gòu)精準(zhǔn)可調(diào)的D-A型共軛聚合物基納米纖維的高效可控制備。他們以缺電子的苯并噻二唑(BT)或二苯并噻吩砜(FSO)單元為模型受體(A)基元,以七聚對苯撐乙炔撐(OPE7)為模型給體(D)基元,設(shè)計合成了OPE7兩端分別聯(lián)接BT或FSO的A-D-A型共軛寡聚物,即BT-OPE7-BT和FSO-OPE7-FSO,這種“長”共軛基元末端修飾D-A化的策略不僅使得A-D-A共軛寡聚物分子間的相互作用增強(qiáng),而且不會破壞含有A-D-A共軛寡聚物的組裝過程的可控性。研究發(fā)現(xiàn)含有此類共軛基元的嵌段共聚物BT-OPE7-BT-b-P2VP、BT-OPE7-BT-b-PNIPAM、FSO-OPE7-FSO-b-P2VP和FSO-OPE7-FSO-b-PNIPAM均可在乙醇中通過活性結(jié)晶驅(qū)動自組裝(CDSA)形成窄分散的長度/組成以及殼層序列精準(zhǔn)可控的單嵌段和多嵌段的核為A-D-A共軛基元的共軛聚合物基納米纖維。
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c08415
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