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    以中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所王梅祥研究員為負(fù)責(zé)人、陳傳峰研究員在內(nèi)的項(xiàng)目組，在重點(diǎn)項(xiàng)目“新型大環(huán)主體分子體系的超分子化學(xué)研究”（批準(zhǔn)號(hào)：20532030）的資助下，緊緊圍繞構(gòu)筑新型雜原子橋連杯（雜）芳烴和基于三蝶烯單元的大環(huán)超分子體系，取得了一系列的創(chuàng)新成果：(1) 建立和完善了“片段偶聯(lián)法”，高效合成了多種氮原子和氧原子橋連杯[n](雜)芳烴新型大環(huán)化合物。通過(guò)利用含官能團(tuán)的芳環(huán)原料進(jìn)行片段偶聯(lián)，對(duì)大環(huán)分子中的芳環(huán)和橋連位置的化學(xué)衍生化反應(yīng)，進(jìn)而合成了一系列功能化的雜原子橋連杯(雜)芳烴化合物。尤其利用核磁和X-射線單晶衍射等方法揭示了橋連雜原子、橋連取代基等對(duì)雜原子橋連杯芳烴分子構(gòu)象的影響規(guī)律，實(shí)現(xiàn)了對(duì)新型雜原子環(huán)狀空腔大小的調(diào)控。充分利用雜原子橋連杯（雜）芳烴的構(gòu)象和空腔特性，實(shí)現(xiàn)了不同雜原子橋連杯芳烴對(duì)不同的金屬離子、鹵陰離子、中性分子以及富勒烯的選擇性識(shí)別；(2) 利用三蝶烯獨(dú)特剛性的三維結(jié)構(gòu)，設(shè)計(jì)合成了基于三蝶烯的新型冠醚、雜杯芳烴、類(lèi)杯芳烴、四內(nèi)酰胺以及分子籠等幾類(lèi)大環(huán)主體分子，揭示了它們的結(jié)構(gòu)與構(gòu)象特征，并構(gòu)筑了具有特殊結(jié)構(gòu)的組裝體，包括（準(zhǔn)）輪烷、假[4]索烴、三元結(jié)構(gòu)以及串聯(lián)式結(jié)構(gòu)等不同類(lèi)型的分子組裝體，發(fā)展了一系列具有結(jié)構(gòu)與功能特色的三蝶烯超分子化學(xué)新體系，實(shí)現(xiàn)了酸堿、離子調(diào)控的不同類(lèi)型組裝體之間的轉(zhuǎn)化過(guò)程，揭示了含三蝶烯化合物結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)系。該項(xiàng)目實(shí)施期內(nèi)，在Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Eur. J., Org. Lett., Chem. Commun., J. Org. Chem.等SCI期刊上發(fā)表論文43篇；申請(qǐng)國(guó)內(nèi)發(fā)明專(zhuān)利1項(xiàng)；在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)會(huì)議上做邀請(qǐng)報(bào)告19次；1名項(xiàng)目組成員2006年獲國(guó)家杰出青年基金資助；培 養(yǎng) 博士9人。

    以中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所陳慶云研究員為負(fù)責(zé)人，朱仕正、趙剛和吳永明研究員在內(nèi)的項(xiàng)目組，在重點(diǎn)項(xiàng)目“有機(jī)氟化學(xué)中若干前沿領(lǐng)域研究”（批準(zhǔn)號(hào)：20532040）的資助下，四年來(lái)針對(duì)有機(jī)氟化學(xué)前沿領(lǐng)域若干問(wèn)題進(jìn)行了深入系統(tǒng)地研究，獲得了重要進(jìn)展。通過(guò)調(diào)控氟烷基自由基的反應(yīng)活性、活化碳-氯鍵或碳-氟鍵，實(shí)現(xiàn)了選擇性合成含氟烷基的卟啉化合物，并對(duì)它們的催化氧化反應(yīng)，液晶性能和分子自組裝進(jìn)行了研究；利用三氟甲基化反應(yīng)，通過(guò)金屬鈀催化交叉-偶聯(lián)反應(yīng)以及化學(xué)還原方法，成功地合成了半世紀(jì)前Woodward提出的20p電子非芳香性卟啉化合物，并測(cè)定了其單晶結(jié)構(gòu)；通過(guò)研究含氟化合物的晶體結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)了碘-氧、溴-氮、氧-氯、溴-氧之間的弱相互作用；發(fā)現(xiàn)了二氟卡賓、含氟疊氮、含氟重氮等一些獨(dú)特的化學(xué)反應(yīng)性；利用廉價(jià)的含氟砌塊高選擇性地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化，實(shí)現(xiàn)了如二氟亞甲基尼古丁等含氟雜環(huán)化合物的合成；基于氨基酸設(shè)計(jì)、合成了系列新的有機(jī)催化劑，高立體選擇性和區(qū)域選擇性合成含氟的手性化合物。上述研究成果在J. Am. Chem. Soc., Chem. Eur. J., Org. Lett., Chem. Commun., J. Org. Chem., Adv. Synth. Catal.等SCI期刊上發(fā)表論文126篇；獲得中國(guó)專(zhuān)利授權(quán)13項(xiàng)；在國(guó)際學(xué)術(shù)會(huì)議上做邀請(qǐng)報(bào)告18次；獲得2007年上海市自然科學(xué)二等獎(jiǎng)1項(xiàng)；培 養(yǎng) 博士31人。

    以中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所侯雪龍研究員為負(fù)責(zé)人，大連化學(xué)物理研究所周永貴、上海有機(jī)化學(xué)研究所王正研究員在內(nèi)的項(xiàng)目組，在重點(diǎn)項(xiàng)目“有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的選擇性控制”（批準(zhǔn)號(hào)：20532050）的資助下，四年來(lái)圍繞影響有機(jī)反應(yīng)選擇性的若干重要因素及其規(guī)律開(kāi)展研究，在反應(yīng)選擇性控制的理論和實(shí)踐方面均取得了重要進(jìn)展。利用催化劑與底物之間氫鍵、配體的電子效應(yīng)變化以及配體芐位取代基的不同等因素在1,3－偶極環(huán)加成、Mannich反應(yīng)、Heck反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)的非對(duì)映選擇性以及對(duì)映選擇性的調(diào)控；在烯醇羧酸酯和b-芳基依康酸酯的不對(duì)稱(chēng)催化氫化和Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)了高對(duì)映選擇性控制；利用底物活性調(diào)節(jié)和改變催化劑中心金屬原子在芳香化合物和亞胺的不對(duì)稱(chēng)催化氫化中實(shí)現(xiàn)了高對(duì)映選擇性控制；通過(guò)配體、底物的改變實(shí)現(xiàn)了鈀催化下酰胺、開(kāi)鏈酮等“硬”親核試劑的烯丙基取代、環(huán)丙烷化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué)拆分，并實(shí)現(xiàn)了這些反應(yīng)的高區(qū)域選擇性、非對(duì)映選擇性以及對(duì)映選擇性控制。機(jī)理研究對(duì)氫鍵、配體電子效應(yīng)、配體芐位取代基與選擇性的關(guān)系、作用方式和途徑提出了合理解釋。該項(xiàng)目實(shí)施期內(nèi)，發(fā)表SCI論文55篇，其中包括 Acc. Chem. Res. 1篇，J. Am. Chem. Soc. 9篇，Angew. Chem. Int. Ed. 8篇；論文被他人引用461次；申請(qǐng)專(zhuān)利9項(xiàng)，授權(quán)專(zhuān)利1項(xiàng)；在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)會(huì)議上做大會(huì)報(bào)告和邀請(qǐng)報(bào)告19次；培 養(yǎng) 博士生11名，碩士生2名，其中一人獲得中科院院長(zhǎng)獎(jiǎng)學(xué)金優(yōu)秀獎(jiǎng)。項(xiàng)目組另有一成員獲“上海市領(lǐng)軍人才”稱(chēng)號(hào)。

    專(zhuān)家組一致認(rèn)為這些研究成果在各自領(lǐng)域，如有機(jī)合成方法學(xué)、有機(jī)氟化學(xué)、有機(jī)超分子化學(xué)和糖肽化學(xué)等，已走在世界的前沿，產(chǎn)生了重要的國(guó)際影響力。5項(xiàng)重點(diǎn)項(xiàng)目均順利通過(guò)結(jié)題驗(yàn)收，綜合評(píng)價(jià)均為優(yōu)秀。