80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

  一次性塑料由于其輕質(zhì)、耐用、成本低廉等特性，極大的便利了人類的日常生活，其廣泛應(yīng)用于包裝、建筑、汽車、電子和醫(yī)療等多個(gè)領(lǐng)域。然而，這種大規(guī)模生產(chǎn)和使用也帶來了日益嚴(yán)重的環(huán)境挑戰(zhàn)。根據(jù)國際塑料工業(yè)協(xié)會數(shù)據(jù)，2022年全球塑料產(chǎn)量已突破4億噸，并預(yù)計(jì)到2060年，這一數(shù)字將攀升至每年12億噸。與此同時(shí)，塑料廢棄物的回收管理卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)跟不上其生產(chǎn)速度：2019年，全球有72%的塑料廢棄物被填埋或未妥善處理，另有19%被焚燒，僅有不到9%的塑料被有效回收再利用。這種傳統(tǒng)的廢棄物處理方式不僅會造成資源的嚴(yán)重浪費(fèi)，還會引發(fā)土壤污染、水體污染、微塑料泛濫和溫室氣體大量排放等一系列環(huán)境問題。

  機(jī)械回收雖然是當(dāng)前廣泛應(yīng)用的塑料再利用手段，但存在明顯的不足，主要表現(xiàn)在再生塑料性能下降，只能生產(chǎn)出質(zhì)量較差的次級材料，即所謂的降級回收。此外，機(jī)械回收對塑料廢棄物的純度要求較高，難以有效處理復(fù)雜、混合或污染嚴(yán)重的塑料廢棄物，尤其是具有化學(xué)惰性的聚烯烴類塑料（如聚乙烯和聚丙烯），更是難以回收。因此，開發(fā)高效、廣譜適用的塑料升級回收技術(shù)成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)之一。

圖1 廢棄塑料現(xiàn)狀

  針對上述挑戰(zhàn)，四川大學(xué)肖嘯課題組在《自然·通訊》（Nature Communications）上發(fā)表了一項(xiàng)突破性研究，提出了一種基于有機(jī)光催化劑的塑料升級回收新策略。研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)并利用一種簡單易得的吩噻嗪衍生物（PTH-3CN）作為催化劑，在常溫常壓和可見光照射（405 nm LED）的條件下，高效地實(shí)現(xiàn)了對多種塑料的選擇性降解，并轉(zhuǎn)化為具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的化學(xué)品。

  與之前的研究相比，該體系的顯著創(chuàng)新體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：首先，該體系對于大部分塑料具有降解適用性，包括聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚氨酯（PU）、聚碳酸酯（PC）等七大類塑料，涵蓋全球80%以上的塑料廢棄物種類。更為重要的是，該技術(shù)不僅適用于單一類型塑料，也能高效處理現(xiàn)實(shí)生活中常見的消費(fèi)后塑料廢棄物，例如食品包裝、CD盒、泡沫塑料等。另外，與傳統(tǒng)塑料回收方法相比，該研究提出的體系在反應(yīng)條件上具有明顯優(yōu)勢：該體系使用的催化劑負(fù)載量較低，最低可至500 ppm（0.05%），極大降低成本；可見光的運(yùn)用則避免了高能耗的紫外光源；同時(shí)，反應(yīng)能在常溫常壓條件下進(jìn)行，僅以空氣為氧化劑，無需使用昂貴的高壓氧氣或惰性氣體保護(hù)，且反應(yīng)體系中不含金屬催化劑或強(qiáng)酸等添加劑，避免了二次污染問題。

圖2

  研究團(tuán)隊(duì)通過紫外-可見光譜、電化學(xué)分析、質(zhì)譜、電子順磁共振（EPR）和密度泛函理論（DFT）計(jì)算等手段，對催化劑的作用機(jī)理進(jìn)行了深入研究：確認(rèn)催化劑PTH-3CN在反應(yīng)中實(shí)際起到“前催化劑”的作用，在反應(yīng)中逐步轉(zhuǎn)化為具有更高催化活性的三芳胺類衍生物。同時(shí)，證實(shí)了連續(xù)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移（conPET）是催化體系的核心機(jī)制，該機(jī)制通過連續(xù)吸收兩個(gè)光子的能量，顯著提升了催化劑的氧化能力，有效氧化塑料中的C-H鍵。另外，實(shí)驗(yàn)與計(jì)算共同證實(shí)羥基自由基（·OH）而非單線態(tài)氧（1O?）為反應(yīng)中的主要活性物種，·OH與聚苯乙烯中C-H鍵的反應(yīng)能壘僅8.3 kcal/mol，明顯優(yōu)于1O?途徑。

圖3

  在拓展底物方面，該研究對于自合成的聚（4-叔丁基苯乙烯）進(jìn)行了選擇性降解，實(shí)現(xiàn)了在催化劑負(fù)載量不同的情況下對4-叔丁基苯甲酸，對乙�；郊姿嵋约皩Ρ蕉姿岬倪x擇性轉(zhuǎn)化。特別值得關(guān)注的是，該研究還創(chuàng)新性地利用了串聯(lián)反應(yīng)策略，利用Friedel-Crafts�；磻�(yīng)進(jìn)一步提高了聚苯乙烯降解產(chǎn)物的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，例如將苯甲酸轉(zhuǎn)化為價(jià)值約70美元/公斤的4-乙�；郊姿幔约皟r(jià)值約200美元/公斤的對苯二甲酸。研究團(tuán)隊(duì)認(rèn)為聚合物斷鏈的機(jī)理是在生成聚合物自由基后，氧氣分子會與之結(jié)合形成過氧自由基，隨后通過β-斷裂實(shí)現(xiàn)主鏈的降解。這一過程對不同塑料表現(xiàn)出良好的普適性，即使是化學(xué)惰性很強(qiáng)的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）也能被有效降解。

  對于除聚苯乙烯以外的聚烯烴，該研究也實(shí)現(xiàn)了有效轉(zhuǎn)化。聚烯烴（比如PE和PP）被高效轉(zhuǎn)化為甲酸和乙酸；PET則被高效轉(zhuǎn)化為對苯二甲酸，收率高達(dá)93%；聚碳酸酯（PC）的降解與傳統(tǒng)的C-O鍵斷裂不同，該研究體系實(shí)現(xiàn)了C-C鍵的裂解，獲得了具有一定比例的羥基苯甲酸和雙酚A。為進(jìn)一步驗(yàn)證該技術(shù)的工業(yè)化潛力，研究團(tuán)隊(duì)開展了一系列實(shí)際應(yīng)用研究：實(shí)現(xiàn)了對混合塑料廢棄物的選擇性降解和全局普適性降解策略；利用流動(dòng)反應(yīng)器成功實(shí)現(xiàn)了10克級聚苯乙烯泡沫塑料的連續(xù)處理，僅使用17.5 mg催化劑即可高效生產(chǎn)4克以上的苯甲酸，證明了技術(shù)的可擴(kuò)展性；直接利用回收得到的苯甲酸開展了Mitsunobu反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)和鈀催化的C-H鍵芳基化反應(yīng)，合成了具有生物活性的藥物中間體和工業(yè)用高價(jià)值化學(xué)品。

  雖然當(dāng)前技術(shù)取得了重要進(jìn)展，但未來仍需進(jìn)一步探索以下方面：開發(fā)固載化催化劑以實(shí)現(xiàn)回收與再利用是綠色發(fā)展的關(guān)鍵。另外，進(jìn)一步優(yōu)化光源，嘗試太陽光能源以進(jìn)一步降低能耗，或與酶催化或其他回收技術(shù)相結(jié)合，構(gòu)建更完整的塑料循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系。

  該研究提出了一種高效、廣譜適用的可見光催化塑料升級回收新策略，成功解決了傳統(tǒng)方法能耗高、底物適用性局限、產(chǎn)物經(jīng)濟(jì)價(jià)值低等瓶頸問題。通過深入機(jī)理研究和實(shí)用性驗(yàn)證，不僅為塑料污染治理提供了創(chuàng)新技術(shù)路徑，也為發(fā)展綠色催化體系提供了重要參考。

  論文原文信息：

  Zhang, S., Wang, J., Su, D. & Xiao, X. Nat. Commun. 16, 4188 (2025). DOI: 10.1038/s41467-025-59540-5

  https://www.nature.com/articles/s41467-025-59540-5