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    過渡金屬催化惰性碳?xì)滏I的直接官能團(tuán)化反應(yīng)在近年來受到化學(xué)研究工作者的極大關(guān)注，并取得了重要進(jìn)展。在這類反應(yīng)中，劇烈的反應(yīng)條件，當(dāng)量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應(yīng)用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發(fā)實(shí)現(xiàn)烯烴碳?xì)滏I活化的工作也非常少見。

    2009年，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的研究人員發(fā)現(xiàn)，金屬銥催化的基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端碳?xì)滏I活化，在[Ir(COD)Cl]₂和Feringa配體的催化體系作用下，鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發(fā)生直接的烯丙基烯基化反應(yīng)，立體選擇性地得到順式雙鍵產(chǎn)物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346-8346.)，反應(yīng)條件溫和，原料簡(jiǎn)單易得。這一方法為構(gòu)建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結(jié)果發(fā)表以后被Synfacts積極評(píng)述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應(yīng)的首例報(bào)道。

    最近，研究人員在這一發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，通過巧妙的設(shè)計(jì)，在[Ir(COD)Cl]₂和Feringa配體的催化下，鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)串聯(lián)的烯丙基烯基化與分子內(nèi)不對(duì)稱烯丙基胺化反應(yīng)，高收率、高對(duì)映選擇性地合成苯并氮雜七元環(huán)類化合物。所得到的具有光學(xué)活性的苯并氮雜七元環(huán)類化合物可以方便地轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)化合物，為合成苯并氮雜七元環(huán)這一在許多天然產(chǎn)物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。這一部分工作已發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 1496-1499上。結(jié)果發(fā)表以后再次被Synfacts積極評(píng)述(Synfacts, 2010, 4, 0446)。

    這些研究工作獲得國家自然科學(xué)基金委面上項(xiàng)目和科技部973項(xiàng)目的資助。

銥催化劑催化烯丙基取代反應(yīng)

銥催化劑催化合成苯并氮雜七元環(huán)化合物