時(shí)至今日,自組裝科學(xué)(Self-Assembly Science)已取得了極大成就,各種類型、各種形貌、各種功能的組裝體已廣泛應(yīng)用于各個(gè)已知的領(lǐng)域。從物理化學(xué)角度上來看,這些熟知的自組裝體系全部受控于經(jīng)典熱力學(xué)原理(thermal equilibrium-control),穩(wěn)定于能量最小的熱力學(xué)平衡態(tài),體系平衡一旦建立,所有參量將不隨時(shí)間變化;但實(shí)際上,生物體內(nèi)絕大部分自組裝體系并非如此運(yùn)作。截然相反,生物組裝體受控于耗散熱力學(xué)(dissipation-control),體系必須依托外界能量的持續(xù)輸入才能表現(xiàn)出瞬態(tài)組裝的趨勢,一旦失去能量供給或能量消耗,組裝體立即表現(xiàn)出解組裝的行為。體系始終運(yùn)行在高能量的非平衡態(tài),所有參量隨時(shí)間呈現(xiàn)周期性變化。模擬這種能量驅(qū)動(dòng)的耗散自組裝(dissipative self-assembly)是真正構(gòu)造仿生組裝體的基礎(chǔ)。但是,目前相關(guān)研究非常罕見,其原因主是將能流輸入/輸出有序整合到分子組裝體內(nèi)部非常困難。
近期,閆強(qiáng)教授課題組在這類非常規(guī)的耗散自組裝領(lǐng)域取得初步進(jìn)展,開發(fā)出一類特殊的非平衡態(tài)納米組裝體,通過引入外界三磷酸腺苷(ATP)能流,組裝體能夠隨時(shí)間變化周期性自動(dòng)運(yùn)行,在低曲率形態(tài)和高曲率形態(tài)之間往復(fù)變化,做類似心臟的自脈動(dòng)行為(self-pulsation)。而且,調(diào)節(jié)ATP能流的強(qiáng)度可以精確控制這種脈動(dòng)行為的周期、頻率、振幅和壽命。
這種組裝體由一類帶有ATP仿生受體單元的聚合物組成,ATP分子的引入可以被組裝體上的受體捕捉從而引發(fā)組裝體變形,而組裝體內(nèi)固定的酶分子可分解ATP引發(fā)競爭性逆反應(yīng)。這二者協(xié)同作用導(dǎo)致組裝體始終在兩個(gè)非平衡態(tài)下周而復(fù)始的運(yùn)行,從而引起周期性的脈動(dòng)。利用這個(gè)特點(diǎn),可以將其應(yīng)用在長周期循環(huán)的藥物緩釋或者選擇性膜分離材料中。
相關(guān)論文Periodically Self-Pulsating Microcapsules as Programmed Micro-separator via ATP-Regulated Energy Dissipation發(fā)表于綜合類科學(xué)期刊Advanced Science, 2018, 5, 1700591與Pulsating Polymer Micelles via ATP-Fueled Dissipative Self-Assembly 發(fā)表于ACS Macro Lett. 2017, 6, 1151,并被選為ACS Editors’ Choice。復(fù)旦高分子系博士生郝翔為兩篇論文的第一作者,閆強(qiáng)為通訊作者。上述研究得到了國家自然科學(xué)基金委的資助。
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http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.201700591/full
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