氣凝膠通常是采用溶膠-凝膠方法結(jié)合特殊的干燥工藝制備得到的多孔材料。由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu),氣凝膠在保溫隔熱、吸附、分離、儲(chǔ)能、催化等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。其中,氧化硅氣凝膠由于具有透明、高比表面積、和低熱導(dǎo)率等優(yōu)異的性能而得到了廣泛的研究。然而,氧化硅氣凝膠機(jī)械強(qiáng)度低,脆性大,并且通常由耗能的超臨界干燥獲得,這嚴(yán)重影響了其實(shí)際應(yīng)用。
采用傳統(tǒng)的有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合方法,在氧化硅中引入有機(jī)聚合物,可改善氣凝膠的柔性,但通常降低了其透明度、孔隙率、比表面積以及隔熱性能。一種簡(jiǎn)便有效的改善氣凝膠機(jī)械強(qiáng)度的方法是以有機(jī)烷氧基硅烷為前驅(qū)體合成聚有機(jī)倍半硅氧烷氣凝膠。其中,聚甲基倍半硅氧烷氣凝膠具有良好的透明度、彈性和隔熱性能,并且可通過(guò)常壓干燥制備得到,相比其他氣凝膠具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。然而,透明聚甲基倍半硅氧烷氣凝膠的彎曲柔性較差,其實(shí)際應(yīng)用仍受到限制。
針對(duì)聚甲基倍半硅氧烷氣凝膠存在的上述問(wèn)題,同濟(jì)大學(xué)祖國(guó)慶助理教授采用自由基聚合/水解共縮聚策略,經(jīng)低成本常壓干燥過(guò)程,獲得了基于聚乙烯-聚(二甲基硅氧烷)/聚甲基倍半硅氧烷的透明柔性三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠。該方法顯著改善了聚甲基倍半硅氧烷氣凝膠的彎曲柔性,并保持了其透明性和超級(jí)隔熱性能。
圖1.透明柔性聚有機(jī)硅氧烷基三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠的結(jié)構(gòu)示意圖及柔性。
該聚有機(jī)硅氧烷基三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠由相互交聯(lián)的碳?xì)渚酆衔、聚(二甲基硅氧烷)和聚甲基倍半硅氧烷?gòu)成,并且其結(jié)構(gòu)高度可調(diào)。聚乙烯-聚(二甲基硅氧烷)含量較低的三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠具有小的孔徑(2-80 nm)、良好的透明度、高比表面積(500-550 m2 g?1)、超疏水(與水的接觸角大于150°)、超彈性、良好的可彎曲性和超級(jí)隔熱性能(熱導(dǎo)率低至0.0148 W m?1 K?1)(圖1);聚乙烯-聚(二甲基硅氧烷)含量較高的三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠具有大的孔徑(100nm-3μm)、超疏水(與水的接觸角約為160°)、良好的可彎曲性和有機(jī)溶劑的選擇性吸收性能(圖2)。另外,在該三網(wǎng)絡(luò)氣凝膠中引入氧化石墨烯可獲得柔性超疏水聚乙烯-聚(二甲基硅氧烷)/聚甲基倍半硅氧烷/氧化石墨烯復(fù)合氣凝膠。利用該復(fù)合氣凝膠可實(shí)現(xiàn)三組分的水/油/染料混合物的高效分離。該工作為柔性氣凝膠基超級(jí)隔熱、吸附/吸收和分離材料的研究提供了新的思路。
圖2.柔性聚乙烯-聚(二甲基硅氧烷)/聚甲基倍半硅氧烷/氧化石墨烯復(fù)合氣凝膠的結(jié)構(gòu)示意圖及柔性和吸附性能。
以上成果發(fā)表在Chemistry of Materials(Chem. Mater. DOI: 10.1021/acs.chemmater.9b04877)上。論文通訊作者為同濟(jì)大學(xué)祖國(guó)慶助理教授,共同通訊作者為同濟(jì)大學(xué)王曉棟副教授。該工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、上海市浦江人才計(jì)劃、日本JSPS等項(xiàng)目的資助。
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