近年來,塑料電子器件的發(fā)展彌補(bǔ)了傳統(tǒng)硅基器件與軟界面的模量失配,但是,大規(guī)模應(yīng)用難降解塑料帶來的環(huán)境影響也是研發(fā)人員需考慮的問題之一。絲素蛋白作為一種天然高分子材料,是替代塑料電子基底的理想材料。然而,大多數(shù)純絲素薄膜的本征脆性仍是影響其應(yīng)用的關(guān)鍵因素。鑒于此,之江實(shí)驗(yàn)室張磊教授團(tuán)隊與復(fù)旦大學(xué)魏大程教授合作,利用微量離子介導(dǎo)的塑化作用,制備獲得了一種高性能絲素蛋白“紙”,為絲素薄膜的大規(guī)模制造和表皮電子技術(shù)領(lǐng)域提供新的思路。相關(guān)論文以“Shape-Engineerable Silk Fibroin Papers for Ideal Substrate Alternatives of Plastic Electronics”為題,發(fā)表于《Advanced Functional Materials》雜志上(DOI: 10.1002/adfm.202104088)。
天然高分子材料是未來“綠色”電子產(chǎn)品的潛在候選材料,相比于PI、PET、PEN、parylene等常用的柔性基底材料,天然高分子所包含的可酶促降解或可水解的化學(xué)鍵,常被用于制備生物可降解的電子材料。蠶絲源于自然界,資源豐富、易獲得,具有良好的生物相容性和可降解性,在塑料電子應(yīng)用中有廣闊的前景。絲素材料中所包含的β-折疊可作為材料的增韌填料和物理交聯(lián)點(diǎn),通過設(shè)計β折疊含量可有效控制絲素制品的可降解性。但是,受限于其高結(jié)晶度和無規(guī)卷曲的低塑性,傳統(tǒng)高結(jié)晶度的絲素薄膜常表現(xiàn)為脆性,難以有效應(yīng)用于塑料電子器件中。與獲得廣泛研究的多相復(fù)合策略不同,本研究報道了一種微量離子介導(dǎo)的塑化策略,制備獲得了一種可進(jìn)行形狀工程設(shè)計的純絲素蛋白“紙”,其可在干態(tài)情況下進(jìn)行打印、激光蝕刻、機(jī)械雕刻以及揉搓而不發(fā)生斷裂(圖1),展現(xiàn)出優(yōu)良的自支撐、透明、透氣、易加工與可打印特性。
圖1 透明、可打印的高性能絲素蛋白“紙”
研究者制備的絲素“紙”材料具有優(yōu)異的綜合性質(zhì)(如圖2)。其透明性和低霧度性質(zhì)與PET薄膜相近,力學(xué)性質(zhì)(比強(qiáng)度、比剛度、拉伸模量以及斷裂韌性)均與皮膚相近,尤其是其斷裂韌性為14.4±4 kJ m-2,使其具有可形狀工程設(shè)計的能力,在表皮電子中展現(xiàn)巨大的應(yīng)用潛力。
圖2 絲素“紙”的高透明性與力學(xué)性質(zhì)
研究者利用激光刻蝕以及雕刻方法在絲素“紙”表面“自上而下”加工制備了電子器件(如圖3),包括電子標(biāo)簽(RF-ID)、觸覺單元和觸覺傳感陣列,并驗(yàn)證了其有效性。此外,由于絲素“紙”材料的高韌性特征,使其可以用于形狀工程設(shè)計和加工,利用這一性質(zhì),進(jìn)一步制備了可與生物組織高共形貼附的生物網(wǎng)格以及基于剪紙結(jié)構(gòu)的肌電測試電極(EMG)。
圖3 絲素“紙”在電子標(biāo)簽、觸覺傳感陣列、生物網(wǎng)格以及剪紙EMG電極中的應(yīng)用展示。
本文共同第一作者為之江實(shí)驗(yàn)室高級研究專員劉海濤博士(之江實(shí)驗(yàn)室-復(fù)旦大學(xué)聯(lián)合培養(yǎng)博士后)和浙江大學(xué)醫(yī)學(xué)院附屬第四醫(yī)院特聘研究員魏威博士,通訊作者為之江實(shí)驗(yàn)室研究專家張磊教授和復(fù)旦大學(xué)高分子系魏大程教授。復(fù)旦大學(xué)劉云圻院士和浙江大學(xué)歐陽宏偉教授在實(shí)驗(yàn)階段和論文撰寫過程中提出了寶貴的建議。該研究得到了之江實(shí)驗(yàn)室重大科研項目、國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金和中國博士后科學(xué)基金的資助。
文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202104088
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