近年來,新興的水系鋅離子電池因其低成本、高安全性和生態(tài)友好性而受到人們的廣泛關(guān)注,被認(rèn)為是一種具有廣闊應(yīng)用前景的大規(guī)模儲(chǔ)能體系。金屬鋅具有較高的質(zhì)量容量和體積容量(820 mAh g?1,5855 mAh cm?3),較低的氧化還原電位(與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比為?0.76 V),在空氣和水介質(zhì)中穩(wěn)定性好,因此被廣泛直接用作電池的負(fù)極。然而,鋅金屬負(fù)極在水系電解液中總是存在枝晶生長(zhǎng)、析氫反應(yīng)和腐蝕副產(chǎn)物等副反應(yīng),嚴(yán)重阻礙了其商業(yè)化應(yīng)用。
鑒于此,東華大學(xué)王宏志教授團(tuán)隊(duì)提出了一種絲素蛋白的水解策略,以促進(jìn)其結(jié)構(gòu)重組和出現(xiàn)更多的氨基/羧基極性基團(tuán)(?NH2,?COOH)。結(jié)果表明,作為絲素蛋白的水解物,絲肽是一種高效、低成本、環(huán)保的電解液添加劑,可以顯著延長(zhǎng)水系鋅離子電池的循環(huán)壽命。與絲膠蛋白和絲素蛋白相比,絲肽分子在硫酸鋅電解液中具有較高的可溶性,肽鏈上含有更多的極性基團(tuán),這對(duì)于緩解鋅負(fù)極的副反應(yīng)具有兩個(gè)關(guān)鍵作用:1)通過減少配位的活性H2O和SO42?,絲肽調(diào)控Zn2+的溶劑化結(jié)構(gòu),光譜測(cè)試和分子動(dòng)力學(xué)模擬驗(yàn)證了這一點(diǎn);2)根據(jù)密度泛函理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)結(jié)果,絲肽分子傾向于錨定在Zn負(fù)極表面,以隔離接觸H2O和SO42?,同時(shí)起到界面靜電屏蔽的作用。因此,僅少量的絲肽添加劑(5 mg mL?1,≈0.49 USD L?1)對(duì)鋅陽極的循環(huán)壽命(3000 h)和庫(kù)侖效率(99.7%)產(chǎn)生顯著影響,并在全電池中實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)期循環(huán)穩(wěn)定性(1000次循環(huán)后保持率為76%)。
圖3. a)Zn2+與絲肽鏈上的–COOH (ΔE1)、–NH2 (ΔE2)和–CO–NH– (ΔE3)基團(tuán)之間結(jié)合能的DFT計(jì)算;b)有/無絲肽添加劑的硫酸鋅電解液的核磁氫譜;c,d,e)含有絲肽的硫酸鋅電解液中,Zn2+溶劑化結(jié)構(gòu)的MD模擬快照和徑向分布函數(shù);f)有/無絲肽的硫酸鋅電解液的拉曼光譜;g)有/無絲肽的電解液中Zn2+溶劑化結(jié)構(gòu)示意圖
圖5. a)含不同絲肽濃度的硫酸鋅電解液中,Cu-Zn電池庫(kù)侖效率測(cè)試;b)有/無絲肽(5 mg mL–1)的硫酸鋅電解液中,鋅對(duì)稱電池的循環(huán)性能測(cè)試;c)有/無絲肽的硫酸鋅和硫酸錳電解液中,全電池的長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性測(cè)試;d)本工作在性能、經(jīng)濟(jì)效益等方面與已報(bào)道工作的對(duì)比
近期,該研究成果以“Synergistic Solvation and Interface Regulations of Eco-Friendly Silk Peptide Additive Enabling Stable Aqueous Zinc-Ion Batteries”為題發(fā)表于學(xué)術(shù)期刊《Advanced Functional Materials》。論文第一作者為東華大學(xué)博士生王寶俊,共同通訊作者為李耀剛教授、李克睿研究員。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、上海市科委和東華大學(xué)研究生創(chuàng)新基金的資助。
論文全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202112693
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