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阿爾伯塔大學(xué)曾宏波教授《Chem. Mater.》:通過動態(tài)胺-兒茶酚相互作用實(shí)現(xiàn)具有各向同性超強(qiáng)韌性的聚乙烯醇水凝膠支架
2022-09-27  來源:高分子科技

  水凝膠由于其與生物組織在構(gòu)成以及物理特性方面的高度相似性,因而作為生物組織的替代材料而被廣泛研究。但由于生物適應(yīng)型水凝膠本身的水合交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),在機(jī)械強(qiáng)度上較與強(qiáng)韌組織仍有所不足,使得水凝膠的應(yīng)用范圍有限,并缺乏長期穩(wěn)定性。針對機(jī)械強(qiáng)度的問題,目前的主流思路是參考肌肉纖維群的結(jié)構(gòu)形態(tài),將肌肉纖維有序平行排列的構(gòu)型引入水凝膠的設(shè)計(jì)中,從而實(shí)現(xiàn)水凝膠沿排列方向的強(qiáng)度躍升,得到強(qiáng)韌的各向異性水凝膠(例如,仿人造肌腱)。這一思路雖可以實(shí)現(xiàn)單一方向上水凝膠在拉伸性能及粗糙度上的數(shù)倍提升,但會同時(shí)犧牲垂直方向的機(jī)械強(qiáng)度,造成垂直方向上強(qiáng)度的減少,這一特點(diǎn)雖然與肌肉組織契合度高,滿足肌肉組織替代上的強(qiáng)度要求,但卻難以勝任不規(guī)則結(jié)締組織,如關(guān)節(jié)囊的纖維膜,在強(qiáng)度上的需求。這一類組織不同于肌肉纖維的有序排列,其纖維互相交織,可抵抗多方向的過度拉伸和擴(kuò)張,因而對于組織材料各個(gè)方向上的強(qiáng)度都有所要求,這種各向同性的高機(jī)械強(qiáng)度性質(zhì),目前還未在水凝膠設(shè)計(jì)上得到實(shí)現(xiàn)。


  近期,受貽貝足蛋白 (Mfps) 的動態(tài)胺-兒茶酚相互作用的啟發(fā),阿爾伯塔大學(xué)曾宏波教授團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種創(chuàng)新策略,將 Mfps 共軛物作為彈性連接結(jié)合到聚乙烯醇 (PVA) 基質(zhì)中,實(shí)現(xiàn)了水凝膠材料的仿結(jié)締組織結(jié)構(gòu)和各向同性的超強(qiáng)韌性。相關(guān)工作以 “Poly(vinyl alcohol) (PVA)-based Hydrogel Scaffold with Isotropic Ultra-toughness Enabled by Dynamic Amine-Catechol Interactions” 為題,發(fā)表于《Chemistry of Materials》。阿爾伯塔大學(xué)曾宏波教授(加拿大工程院院士)為論文通訊作者,水濤博士為本論文的第一作者,潘鳴飛博士為本論文的共同第一作者。該論文得到了加拿大自然科學(xué)和工程研究委員會等項(xiàng)目的資助。

 

圖一PDTy-PVA水凝膠的設(shè)計(jì)思路以及雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成機(jī)制


  與傳統(tǒng)的聚合物強(qiáng)韌策略不同,源自貽貝絲足蛋白生物學(xué)功能的兒茶酚-胺基化合物間具有可逆亞胺鍵,可以根據(jù)環(huán)境條件進(jìn)行締合/解離,實(shí)現(xiàn)高分子網(wǎng)絡(luò)間的動態(tài)交聯(lián)。另一方面,具有兒茶酚基團(tuán)的聚合物與蛋白質(zhì)基材的胺基相互作用,形成氫鍵和共價(jià)亞胺鍵以實(shí)現(xiàn)組織黏附功能。此類高分子聚合網(wǎng)絡(luò)在具有超強(qiáng)韌性的同時(shí),也表現(xiàn)出了良好的生物組織交互性,實(shí)現(xiàn)了水凝膠內(nèi)部的細(xì)胞搭載,證明其作為高強(qiáng)度人工生物支架的可能性,為水凝膠強(qiáng)度提升提供了新的思路,也為各向同性生物適應(yīng)水凝膠的開發(fā)提供了新的可能。

 

圖二PDTy-PVA水凝膠的拉伸強(qiáng)度和韌性

 

圖三PDTy-PVA水凝膠多方向機(jī)械性能和水下黏附功能

 

圖四PDTy-PVA水凝膠的彈性研究、pH響應(yīng)性和破損修復(fù)性能


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.2c01582

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