目前商用熱電偶和紅外溫度計(jì)難以實(shí)現(xiàn)可穿戴方式的溫度準(zhǔn)確監(jiān)測(cè),而基于熱敏彈性體柔性傳感器受益于可穿戴性,由于能夠?qū)崿F(xiàn)出色的人體皮膚適形貼合和溫度響應(yīng),從而受到了廣泛關(guān)注。另一方面,良好的皮膚適形性是把“雙刃劍”,穿戴接觸導(dǎo)致的應(yīng)變因素對(duì)溫度信號(hào)監(jiān)測(cè)造成的干擾卻不可忽視,而目前對(duì)器件整體結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)和溫度敏感層柔性化制備策略還有待進(jìn)一步研究。
文中提出了一種簡(jiǎn)單高效的金屬配位層間交聯(lián)方法,能夠提高異質(zhì)相鄰層界面互鎖效果和促進(jìn)平面內(nèi)能量耗散,從而強(qiáng)化整體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。利用層層自組裝和冷壓輔助工藝,將MXene納米片與TEMPO氧化納米纖維素?fù)诫s的高結(jié)晶度聚乙烯醇薄膜,通過Fe(II)和羧基配位作用實(shí)現(xiàn)層間交聯(lián),獲得不受形變干擾、同時(shí)具有優(yōu)異的溫度靈敏度(-1.32% ℃-1)和分辨率(0.3 ℃)、以及彎折耐久能力(20000次疲勞測(cè)試)的柔性熱敏電阻彈性體(圖1)。
圖1 基于天然貝殼仿生策略的應(yīng)變不干擾柔性溫度傳感器
為了更好地闡明非均質(zhì)多層結(jié)構(gòu)如何通過界面互鎖實(shí)現(xiàn)應(yīng)變不干擾機(jī)制,文中采用有限元模擬定量分析交替層間結(jié)構(gòu)隨垂直應(yīng)力場(chǎng)的演化過程。通過對(duì)不同交聯(lián)層數(shù)的異質(zhì)彈性體力學(xué)(如穿刺、應(yīng)力松弛和拉伸-卸載循環(huán))和形變條件下的熱響應(yīng)行為的研究,發(fā)現(xiàn)伴隨外加載荷,以配位鍵和氫鍵為主的界面橋接有利于應(yīng)力向面內(nèi)交聯(lián)區(qū)域的擴(kuò)散,從而抑制整體結(jié)構(gòu)變化。
對(duì)于傳統(tǒng)的金屬基熱電偶,溫度的升高會(huì)提高原子的振動(dòng)能,導(dǎo)致自由電子的碰撞增加,從而導(dǎo)致電阻隨之增加。對(duì)于基于半導(dǎo)體的熱敏電阻,其價(jià)帶中的電子在高溫下被激活并移動(dòng)到導(dǎo)帶,從而產(chǎn)生更多的載流子并降低電阻。與基于不同轉(zhuǎn)導(dǎo)原理和器件集成技術(shù)制備的高度獨(dú)立的溫度傳感器設(shè)計(jì)策略相比,本文采用熱敏導(dǎo)材料(MXene 納米片)在聚合物中構(gòu)筑具有負(fù)溫度響應(yīng)系數(shù)的熱阻導(dǎo)體網(wǎng)絡(luò),能夠有效地彌補(bǔ)聚合物在高熱靈敏性和力學(xué)性能之間的不匹配弊端,從而提高了溫度響應(yīng)能力。
這項(xiàng)工作體現(xiàn)了在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和性能上的顯著創(chuàng)新,在仿貝殼結(jié)構(gòu)策略中強(qiáng)調(diào)有效的界面耦合和異質(zhì)層間壁壘作用,實(shí)現(xiàn)平面內(nèi)應(yīng)力擴(kuò)散和裂紋擴(kuò)展抑制,阻礙了形變導(dǎo)致的傳導(dǎo)通路形成,從而克服了柔韌性和熱響應(yīng)之間的矛盾。另外文中還驗(yàn)證了提出的界面互鎖和異質(zhì)彈性體結(jié)構(gòu)策略對(duì)多種熱敏介質(zhì)的通用性和制備規(guī)模的可擴(kuò)展性,實(shí)現(xiàn)了在多個(gè)場(chǎng)景中無(wú)信號(hào)失真的可穿戴熱敏彈性體溫度檢測(cè),在醫(yī)療電子、人工假肢和智能機(jī)器人等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
北京林業(yè)大學(xué)楊俊研究組博士生郝三偉為第一作者,許鳳教授對(duì)此項(xiàng)工作的完成提供了重要支持。該研究獲得國(guó)家自然科學(xué)基金、中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金和制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金支持。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-022-34168-x
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