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復旦大學彭娟團隊 Macromolecules: 共軛高分子PBTTT的晶型調(diào)控
2023-01-04  來源:高分子科技

  共軛高分子的鏈結構和凝聚態(tài)結構是影響載流子輸運的核心要素。由于載流子各向異性的傳輸特性,共軛高分子的晶型和結晶取向對其傳輸有重要影響。精準有效調(diào)控共軛高分子的晶型及結晶取向,建立它們與載流子遷移率之間的關系,具有重要的學術價值和現(xiàn)實應用意義。



  在前期工作中,復旦大學彭娟團隊等人利用高分子結晶動力學依賴性調(diào)控多種共軛體系的晶型和結晶取向,包括聚(3-丁基噻吩)晶型II到晶型I的轉變(ACS Nano 2022, 16, 11194),聚芴從α相到β相的轉變及其圖案化(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 11751)等。近期,他們將高分子化學與物理手段緊密結合,設計合成了一系列不同烷基側鏈長度(己基、辛基、癸基和十二烷基)的聚(2,5-雙(3-烷基噻吩-2-基)噻吩并[3,2-b]噻吩)(PBTTT-6、PBTTT-8PBTTT-10PBTTT-12),利用熱退火/溶劑蒸氣退火實現(xiàn)了PBTTT體系不同晶型的可逆轉變。


  他們利用GIXRD等結晶測試手段,發(fā)現(xiàn)低分子量的PBTTT-6PBTTT-8存在兩種晶型(I型和II型),通過熱退火和溶劑退火,可以實現(xiàn)兩種晶型的多次可逆轉變(圖12)。兩種晶型發(fā)生相轉變的驅動力是它們在熱退火和溶劑退火下的穩(wěn)定性不同造成的。但是,分子量更高的PBTTT-6PBTTT-8、以及烷基側鏈更長的PBTTT-10PBTTT-12則觀察不到這種晶型轉變(圖12)。他們利用GIXRD、紅外光譜等手段對PBTTT的晶型轉變進行了細致探究,PBTTT的不同結晶結構包括晶型等與有機場效應晶體管器件性能相關聯(lián)(圖3該工作為揭示共軛高分子不同晶型的相互轉變以及和載流子傳輸性能的關系提供了一個簡單的實例,從中獲得的規(guī)律、機制有望推廣到更多新型共軛高分子體系。 


1.a-j)不同分子量、不同烷基側鏈長度的PBTTT在不同狀態(tài)下的2D-GIXRD圖及1D-GIXRD圖。 



2.a-i低分子量的PBTTT-6PBTTT-8在熱退火/溶劑蒸氣退火下的GIXRD以及晶型轉變示意圖。 


3.a-c)不同分子量、不同烷基側鏈長度的PBTTT在不同狀態(tài)下的器件性能。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c02289

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(責任編輯:xu)
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