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北京林業(yè)大學(xué)楊俊 Energy Environ. Sci.:全方位超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)環(huán)境適應(yīng)的無(wú)枝晶鋅離子電容器
2023-02-11  來(lái)源:高分子科技

  水凝膠電解質(zhì)基鋅離子電容器具有可持續(xù)性、固有安全性、高能量/功率密度和出色的機(jī)械性能等諸多優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是一種非常有發(fā)展前景的柔性?xún)?chǔ)能技術(shù);仡欉^(guò)去,鋅陽(yáng)極一直受到界面問(wèn)題的干擾(鋅枝晶生長(zhǎng)、副反應(yīng)和循環(huán)引發(fā)的界面裂紋)以及面臨著難以將多個(gè)功能集成到單一水凝膠電解質(zhì)中的困難,導(dǎo)致柔性鋅離子電容器在各種復(fù)雜場(chǎng)景下的性能?chē)?yán)重衰退。



  針對(duì)上述不足,北京林業(yè)大學(xué)楊俊等人在前期研究的基礎(chǔ)上(ACS Nano 2021, 15, 18469?18482),提出了一種全方位 (all-round)超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)(SZHE)的分子工程策略,實(shí)現(xiàn)了多種功能集成,包括可靠的力學(xué)-界面-環(huán)境穩(wěn)定性、優(yōu)秀的離子電導(dǎo)率(48 mS cm?1Zn2+遷移數(shù)(0.86以及出色自愈合性能。通過(guò)理論模擬和一系列實(shí)驗(yàn)測(cè)試系統(tǒng)探討了超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)無(wú)枝晶鋅陽(yáng)極的機(jī)理:原位修復(fù)長(zhǎng)循環(huán)誘導(dǎo)的裂紋、調(diào)節(jié)鋅離子溶劑化結(jié)構(gòu)、引導(dǎo)均勻鋅離子沉積和構(gòu)建界面處無(wú)水環(huán)境。得益于這些優(yōu)勢(shì),組裝的環(huán)境適應(yīng)型鋅離子電容器在一系列實(shí)際應(yīng)用所需的安全測(cè)試中表現(xiàn)出色,并首次與可穿戴電生理傳感器集成,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜場(chǎng)景下生理信號(hào)的穩(wěn)定監(jiān)測(cè)。 在自然界中,許多植物通過(guò)體內(nèi)積累兩性離子滲透劑,如甜菜堿和脯氨酸,以防止水結(jié)晶和調(diào)節(jié)水壓,幫助它們?cè)?/span>低溫干旱環(huán)境中生存。受此啟發(fā),楊俊等人提出一種雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)策略,將自組裝超分子兩性離子可重組網(wǎng)絡(luò)引入到納米纖維素增強(qiáng)的聚丙烯酸網(wǎng)絡(luò)中制備一種全方位超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì),集成了一系列至關(guān)重要的性能特征,包括較高的力學(xué)-界面-導(dǎo)電可靠性、出色的環(huán)境穩(wěn)定性(防潮、抗凍和耐熱性)自愈性。


1全方位超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)環(huán)境適應(yīng)型無(wú)枝晶鋅離子電容器。


  得益于兩性離子的加入,實(shí)現(xiàn)無(wú)枝晶高度可逆鋅陽(yáng)極,主要?dú)w因于以下幾個(gè)方面:兩性離子豐富的極性官能團(tuán)(羰基和氨基)、鋅陽(yáng)極的潤(rùn)濕性顯著增強(qiáng)、析氫電位顯著降低、腐蝕電位(Ecorr)增加、過(guò)電位的增加和穩(wěn)定的鋅空間聚集等因素。


2 兩性離子改性電解質(zhì)對(duì)鋅可逆性的作用。


  通過(guò)理論模擬和實(shí)驗(yàn)分析系統(tǒng)探討了超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)促進(jìn)鋅離子去溶劑化機(jī)理、原位修復(fù)長(zhǎng)循環(huán)誘導(dǎo)的裂紋、構(gòu)建離子通道和無(wú)水界面等方面的內(nèi)容。


3 兩性離子電解質(zhì)添加劑的機(jī)理分析


  基于全方位超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)構(gòu)建的環(huán)境適應(yīng)型鋅離子電容器在一系列實(shí)際應(yīng)用所需的嚴(yán)苛安全測(cè)試中表現(xiàn)優(yōu)異,例如彎曲、折疊、扭曲、剪切、錘擊、穿刺、冷凍、沸水浸泡和燒灼等內(nèi)容。


4. 超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)基鋅離子電容器的環(huán)境適應(yīng)性演示


  與可穿戴電生理傳感器集成,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜場(chǎng)景下生理信號(hào)的穩(wěn)定監(jiān)測(cè)。文章最后對(duì)超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)未來(lái)的應(yīng)用進(jìn)行了展望,如化學(xué)-機(jī)械耦合、通過(guò)先進(jìn)的表征方法系統(tǒng)全面研究電極/電解質(zhì)界面、極端應(yīng)用場(chǎng)景(如水下、深海、超低溫環(huán)境<?100 ℃)以及規(guī);、集成化和微型化等方面。


5. 超分子兩性離子水凝膠電解質(zhì)基鋅離子電容器的實(shí)際應(yīng)用展望


  以上研究成果以“All-Around Supramolecular Zwitterionic Hydrogel Electrolytes Enabling Environmentally Adaptive Dendrite-Free Aqueous Zinc Ion Capacitors”為題發(fā)表在能源類(lèi)頂刊《Energy & Environmental Science》(IF 39.714DOI: 10.1039/D2EE03793A)上。北京林業(yè)大學(xué)楊俊研究組博士生符慶金為第一作者,許鳳教授對(duì)此項(xiàng)工作的完成提供了支持,該研究獲得中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專(zhuān)項(xiàng)資金和制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金支持。
楊俊研究組聚焦于天然高分子軟物質(zhì)材料方面的研究,近年來(lái)在Nat. Commun.、Energy Environ. Sci.ACS NanoChem. Mater. 等期刊上發(fā)表系列論文揭示纖維素和木質(zhì)素在凝膠材料界面作用及其在柔性傳感器中的應(yīng)用探索。課題組目前招收2023級(jí)碩士生,歡迎優(yōu)秀學(xué)生加入,有意者請(qǐng)聯(lián)系yangjun11@bjfu.edu.cn,期待與您共同進(jìn)步!


  論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D2EE03793A

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