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華南師大先進(jìn)信息材料課題組 JMCA:溫控吸附與限域的介孔半剛性金屬有機(jī)聚合物框架材料
2023-04-09  來源:高分子科技

  在自然界中,大多數(shù)活體組織都是由軟硬各向異性的成分共同構(gòu)建而成。這種“磚塊-砂漿”的半剛性三維復(fù)合結(jié)構(gòu)既保證了足夠的機(jī)械強度,又賦予了組織顯著的功能自適應(yīng)性,現(xiàn)已發(fā)展成為超材料高性能化和功能化的一種全新策略。以金屬有機(jī)框架(MOF)為例,這是一種由金屬離子與有機(jī)配體通過配位鍵自組裝形成的分子內(nèi)孔隙的有機(jī)-無機(jī)雜化材料。由于有機(jī)配體和金屬離子的排列具有明顯的方向性,MOFs可以形成形狀規(guī)則、孔隙均一的框架結(jié)構(gòu),從而表現(xiàn)出卓越的選擇性、相溶性與可修飾性。然而,MOF的剛性結(jié)構(gòu)一旦形成就難以發(fā)生改變,即使引入一些功能化的“半剛性”橋連配體也無法從真正意義上實現(xiàn)孔徑和選擇性的調(diào)節(jié),缺乏足夠的靈活性。


1. 熱誘導(dǎo)的MOPF孔徑變化示意圖


  近日,華南師大先進(jìn)信息材料課題組王耀教授和李皓副教授團(tuán)隊首次通過多重配位和偶極相互作用將具有高臨界溶解溫度(UCST)的非離子型聚(丙烯酰胺--丙烯腈)(P(AAm-co-AN))引入傳統(tǒng)的MOF結(jié)構(gòu)中,采用一鍋法構(gòu)建了一種活性的“半剛性”金屬有機(jī)聚合物框架(MOPF材料。結(jié)果表明,所得的MOPFs三維結(jié)構(gòu)是由剛性規(guī)則的MOF納米棒“磚塊”和柔性無序的連接劑P(AAm-co-AN)鏈 "砂漿 "組成的。在熱誘導(dǎo)下,作為柔性聚合物連接劑的P(AAm-co-AN) 鏈間發(fā)生了可逆的氫鍵轉(zhuǎn)換,由此帶來了MOPF內(nèi)部孔徑的明顯變化。 


2. MOPF孔徑的熱調(diào)節(jié)性


  在從30℃50℃的加熱過程中,這些介孔的MOPFs顆粒平均孔徑明顯增加了19.28%,CO2吸附能力增加了1.5倍,在負(fù)載聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料后熒光強度反而增加了89.6%,表現(xiàn)出熱調(diào)節(jié)的氣體吸附與內(nèi)部限域特性。它為可控物質(zhì)負(fù)載提供了一種新穎、便捷的物理化學(xué)操作策略,在氣體吸附/脫附、發(fā)光控制和選擇性篩分方面有著巨大的應(yīng)用潛力。 


3. MOPFs在不同溫度下的CO2吸附等溫線和TPE熒光強度


  相關(guān)研究成果“Thermo-regulating Mesoporous Semi-rigid Metal-organic-polymer Frameworks for Controllable Adsorption and Confinement”為題發(fā)表在《Journal of Materials Chemistry A》上,并被選為當(dāng)期的內(nèi)封底和亮點論文。其中,碩士研究生李萬江董姣為本論文的共同第一作者,華南師范大學(xué)先進(jìn)信息材料課題組李皓副教授王耀教授為通訊作者,華南師范大學(xué)為第一完成單位


  華南師大王耀教授領(lǐng)導(dǎo)的先進(jìn)信息材料AIM課題組在光、電、氣體和溫度等響應(yīng)型功能信息和智能傳感材料研究方面取得了一系列重要突破,近三年已在Advanced Functional Materials》、《ACS Nano》、《Advanced Science》、《Small》、《Journal of Materials Chemistry A》、《ACS Applied Materials & Interfaces》、《ACS Sensors等國際期刊上發(fā)表30多篇原創(chuàng)性學(xué)術(shù)論文,提升了華南師范大學(xué)在功能信息和智能傳感材料領(lǐng)域的學(xué)術(shù)影響力。


  該工作得到了國家自然科學(xué)基金、廣州市科技計劃、廣東省教育廳創(chuàng)新團(tuán)隊項目、廣東省光信息材料與技術(shù)重點實驗室、廣東省外專項目、華南師范大學(xué)科研啟動項目以及“111計劃等項目的支持。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3TA00401E

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