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中科院寧波材料所陳濤團(tuán)隊(duì) Adv. Funct. Mater.:在配位鍵精準(zhǔn)調(diào)控的有機(jī)室溫磷光用于熒光-余輝雙模式加密取得進(jìn)展
2024-04-01  來源:高分子科技

  現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)迅猛發(fā)展的同時(shí),虛假信息和假冒偽劣商品等問題日益嚴(yán)重,對國家安全、社會正常秩序以及人民健康、財(cái)產(chǎn)等構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。近年來,科研人員開發(fā)了熒光標(biāo)簽、全息、水印等光學(xué)技術(shù)與材料體系用于信息加密與防偽。依賴這些方法,相關(guān)問題得到了一定程度的緩解,但這些為人熟知的加密與防偽體系容易被仿制,造成假冒偽劣、信息泄露等問題依然層出不窮。因此,急需開發(fā)先進(jìn)的光學(xué)加密與防偽技術(shù),并研制新型光學(xué)材料以提高加密與防偽的安全等級。有機(jī)室溫磷光材料 (room temperature phosphorescence, RTP) 在關(guān)閉激發(fā)光源后仍能持續(xù)發(fā)光一段時(shí)間,可為信息加密與防偽提供額外的時(shí)間維度。然而,如何精準(zhǔn)地調(diào)控RTP發(fā)光性能(強(qiáng)度、壽命、余輝持續(xù)時(shí)間等)依然是一個(gè)難以解決的科學(xué)問題。該問題的有效解決將有望實(shí)現(xiàn)按需獲得特定的RTP性能以更好地應(yīng)用于信息加密、余輝防偽等領(lǐng)域。



  近年來,中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所海洋關(guān)鍵材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室智能高分子材料團(tuán)隊(duì)陳濤研究員和樂曉霞副研究員一直致力于復(fù)合發(fā)光材料的可控構(gòu)建及其在信息存儲與加密、偽裝與防偽等方面的應(yīng)用研究Chem. Soc. Rev., 2024, 53, 606; Adv. Mater., 2024, DOI: 10.1002/adma.202311347; Adv. Mater., 2023, 35, 2300615; Angew. Chem.Int. Ed., 2023, 62, e202300417; Adv. Mater. 2022, 34, 2107452; Adv. Mater., 2022, 34, 2201262; Acc. Chem. Res. 2022, 55, 16, 2291; Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 21890; Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 3640。近日,該團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一系列余輝性能精確可調(diào)的RTP材料,并結(jié)合多色熒光建立了高安全等級的熒光-余輝雙模式加密與防偽體系。


  文中,作者受到海洋夜光藻晝夜顏色變化啟發(fā),報(bào)道了一系列肉眼可見具有長波長熒光和短波長余輝的特殊材料體系,其兼具梯度余輝和多色熒光的特點(diǎn),可以很好地應(yīng)用于高安全等級的信息加密與防偽(圖1。研究發(fā)現(xiàn),在有機(jī)RTP材料體系中引入動態(tài)的鑭系配位可以實(shí)現(xiàn)高效的配體到鑭系金屬離子的光敏化能量轉(zhuǎn)移。這樣可控的能量轉(zhuǎn)移不僅可以實(shí)現(xiàn)熒光連續(xù)變化,還可以精準(zhǔn)調(diào)控余輝強(qiáng)度、壽命和持續(xù)時(shí)間(圖2;诙嗌珶晒馀c精準(zhǔn)的余輝梯度,建立了具有高安全等級的熒光-余輝雙模式加密與防偽體系(圖3。由于材料具有優(yōu)異的透明性(可見光區(qū)的透過率>90%),因此在日光燈下不可獲取正確信息,顯示極好的信息隱蔽性。紫外燈下,依賴多色熒光顯現(xiàn)完整的信息。但只在關(guān)閉紫外燈后,才能進(jìn)一步獲取真正的目標(biāo)信息。這樣的多級加密體系在很大程度上杜絕信息的泄露與破譯。進(jìn)一步地,憑借精確、可控的余輝梯度與多色熒光,發(fā)展了具有時(shí)空分辨特點(diǎn)的熒光-余輝雙模式防偽體系(圖4)。所構(gòu)建的防偽圖標(biāo)在日光燈下不可見,紫外燈下顯現(xiàn)所隱藏的圖案。更重要的是,在撤去紫外光源后,防偽圖標(biāo)將產(chǎn)生連續(xù)的時(shí)空變化,具有難以仿制的優(yōu)點(diǎn)。這種性能精準(zhǔn)可控的復(fù)合RTP材料及余輝-熒光雙模式加密與防偽不僅為未來新型光學(xué)材料的開發(fā)奠定基礎(chǔ),而且將啟發(fā)新一代加密與防偽技術(shù)的發(fā)展與進(jìn)步。 


1仿生構(gòu)建配位調(diào)控的有機(jī)室溫磷光及其熒光-余輝雙模式加密。


 2:有機(jī)室溫磷光的配位調(diào)控。


 3熒光-余輝雙模式加密體系。


 4熒光-余輝雙模式防偽體系。


  該工作以題為Precisely Coordination-Modulated Ultralong Organic Phosphorescence Enables Biomimetic Fluorescence-Afterglow Dual-Modal Information Encryption.發(fā)表于Advanced Functional Materials 上(Adv. Funct. Mater2023, DOI: 10.1002/adfm.202310043.)。論文第一作者為中科院寧波材料所的尹光強(qiáng)博士,通訊作者為中科院寧波材料所的陳濤研究員樂曉霞副研究員。本研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2022YFB3204301), 國家自然科學(xué)基金 (22205249), 中國博士后科學(xué)基金(2021TQ0341, 2022M723252), 浙江省自然科學(xué)基金(LQ23B040002), 寧波市自然科學(xué)基金(2021J203), 中國科學(xué)院寧波材料所所長基金(2021SZKY0305)等項(xiàng)目的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202310043

  課題組鏈接:https://smartpolymers.nimte.ac.cn

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