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華科大朱錦濤、張連斌教授團(tuán)隊(duì) Nat. Commun.:可用于粘附狀態(tài)高靈敏、高分辨及無(wú)損檢測(cè)的結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑
2024-09-30  來(lái)源:高分子科技

  粘結(jié)劑是通過(guò)界面的粘附和自身的內(nèi)聚等作用使兩種材料連接在一起的物質(zhì),并同時(shí)承受這些材料在使用過(guò)程中所承受的應(yīng)力。粘結(jié)劑有著悠久的使用歷史,從早期的天然材料到近代的合成高分子。在粘結(jié)劑的長(zhǎng)期使用過(guò)程中,由環(huán)境因素(水、氧、熱、光和應(yīng)力等)引起的粘附性能下降在所難免,由此產(chǎn)生的粘附失效可能會(huì)造成嚴(yán)重的后果。因此,對(duì)粘結(jié)劑的粘附狀態(tài)的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)是保障其安全使用的關(guān)鍵。近日,華中科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院朱錦濤、張連斌教授團(tuán)隊(duì)發(fā)展了基于機(jī)械力響應(yīng)性光子晶體復(fù)合物的智能結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑(Structurally-colored adhesives,將粘結(jié)劑使用、服役過(guò)程中的形變過(guò)程和結(jié)構(gòu)色傳感技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了粘附性能的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)和粘附失效的早期預(yù)警。


  粘結(jié)劑的失效行為往往伴隨著其結(jié)構(gòu)的改變。自然界中,一些動(dòng)物可將結(jié)構(gòu)形變轉(zhuǎn)化為可視化的顏色信號(hào)。例如,變色龍可以通過(guò)拉伸或收縮皮膚下反射特定波長(zhǎng)光的鳥嘌呤晶體來(lái)改變皮膚顏色,這種顏色稱為結(jié)構(gòu)色。受此啟發(fā),作者將一維光子納米鏈引入到聚合物粘附基質(zhì)材料中,制備了具有結(jié)構(gòu)色的粘結(jié)劑。在本工作中,作者將碳包覆的磁性四氧化三鐵膠體粒子(Fe3O4@C)在聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(PEGA)和N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)的單體中分散,由磁場(chǎng)誘導(dǎo)組裝成的一維(1D)光子納米鏈,并在紫外光固化后得到具有結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑(圖1a)。得益于Fe3O4@C膠體粒子的高折射率以及1D有序結(jié)構(gòu),僅需少量的膠體粒子(0.3 wt%)即可賦予粘結(jié)劑鮮艷的結(jié)構(gòu)色。結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑可以對(duì)幾乎所有與粘合狀態(tài)相關(guān)的變形(如壓縮、拉伸和剪切)做出及時(shí)響應(yīng),即產(chǎn)生顯著的顏色變化。特別的是,該工作揭示了光子納米鏈在剪切應(yīng)變下變色機(jī)制。在剪切載荷作用下,剪切應(yīng)力驅(qū)動(dòng)嵌入粘結(jié)劑聚合物基質(zhì)中的光子納米鏈發(fā)生傾斜,進(jìn)而改變了入射光與晶面的夾角并產(chǎn)生結(jié)構(gòu)色的變化(圖1h)。作者通過(guò)優(yōu)化單體比例制備了兩種典型的粘合劑:結(jié)構(gòu)色壓敏膠和結(jié)構(gòu)膠,展示了結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑粘附狀態(tài)可視化監(jiān)測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用。


  粘附失效可分為界面失效、內(nèi)聚失效和混合失效。界面失效發(fā)生在基材與粘結(jié)劑的界面處,內(nèi)聚失效主要發(fā)生在粘結(jié)劑材料內(nèi)部,二者皆有則稱為混合失效。由于界面失效較少涉及化學(xué)鍵的斷裂,因此,基于機(jī)械力化學(xué)的方法往往難以實(shí)現(xiàn)對(duì)界面失效的有效檢測(cè)。粘結(jié)劑脫粘區(qū)域由于不受載荷作用,因此具有不同于粘附區(qū)域的應(yīng)力和應(yīng)變。而每個(gè)光子納米鏈都可作為一個(gè)獨(dú)立的傳感像素來(lái)揭示局部應(yīng)變的變化,因此通過(guò)局部的顏色分布不同即可判斷粘結(jié)劑的粘附區(qū)域和脫粘區(qū)域(圖2f)。基于此,作者制備了結(jié)構(gòu)色壓敏膠,具有快速響應(yīng)(<60 ms)和高分辨率(~120 μm)的特點(diǎn),可通過(guò)精確識(shí)別不同顏色區(qū)域的面積追蹤界面失效過(guò)程中的空隙擴(kuò)展過(guò)程,從而實(shí)現(xiàn)界面失效的早期預(yù)警(圖2h)。


1結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑的制備及剪切變色機(jī)制


圖2壓敏膠界面失效的可視化監(jiān)測(cè)

  結(jié)構(gòu)膠多用于材料的永久粘接、加固和修補(bǔ)等。在結(jié)構(gòu)膠的長(zhǎng)期服役中,環(huán)境因素(水、氧、熱、光和應(yīng)力等)是引起結(jié)構(gòu)膠性能下降的重要原因。例如,高溫會(huì)引起結(jié)構(gòu)膠的軟化和內(nèi)聚能的下降并引發(fā)內(nèi)聚失效。在載荷作用下,結(jié)構(gòu)膠內(nèi)聚失效初期往往伴隨著蠕變形變且不易察覺(jué),尤其是在遠(yuǎn)距離上。作者通過(guò)光子納米鏈在結(jié)構(gòu)膠剪切蠕變形變過(guò)程中的傾斜實(shí)現(xiàn)了對(duì)內(nèi)聚失效初期微小形變的可視化。例如,搭接剪切接1.5 mm的剪切位移即可引起結(jié)構(gòu)膠層由藍(lán)綠色變?yōu)辄S色,對(duì)應(yīng)于~100 nm的反射波長(zhǎng)的紅移(圖3b)。結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑的力致變色效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)微小形變的放大,可以幫助使用者裸眼或借助光學(xué)設(shè)備發(fā)現(xiàn)和檢測(cè)粘結(jié)劑的粘附狀態(tài)。此外,借助計(jì)算機(jī)視覺(jué)和機(jī)器學(xué)習(xí)技術(shù),實(shí)現(xiàn)了對(duì)結(jié)構(gòu)膠內(nèi)聚失效的早期預(yù)警(圖4)。


3結(jié)構(gòu)膠內(nèi)聚失效的早期可視化監(jiān)測(cè)


計(jì)算機(jī)視覺(jué)結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)實(shí)現(xiàn)內(nèi)聚失效的早期預(yù)警


  該工作利用聚合物復(fù)合光子晶體材料的力致變色效應(yīng),制備了具有粘附狀態(tài)自監(jiān)測(cè)能力的結(jié)構(gòu)色粘結(jié)劑。相較于現(xiàn)有粘附性能的檢測(cè)手段,在便捷性、非侵入性、用戶友好性和低成本方面具有顯著優(yōu)勢(shì)。該工作以“Structurally-colored adhesives for sensitive, high-resolution, and non-invasive adhesion self-monitoring”為題發(fā)表在《Nature Communications》上(Nat Commun 2024, 15, 8419)。文章的通訊作者是張連斌教授和朱錦濤教授,第一作者是華中科技大學(xué)博士生呂全乾。該研究受到國(guó)家自然科學(xué)基金的資助。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-52794-5

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