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江南大學(xué)馬松琪教授團隊 Macromolecules:新潛伏固化機制實現(xiàn)單組分環(huán)氧室溫超長儲存、中低溫快固化
2024-11-16  來源:高分子科技

  環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的熱/力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)品性、加工性能等,被廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、電子封裝材料、復(fù)合材料等領(lǐng)域,全球年產(chǎn)量近400萬噸。環(huán)氧樹脂在固化前是小分子或低聚物,普遍需與固化劑(也稱硬化劑或交聯(lián)劑)發(fā)生固化反應(yīng)形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)才能表現(xiàn)出優(yōu)異性能。由于混合后會發(fā)生固化反應(yīng),環(huán)氧樹脂與固化劑需分開儲存,現(xiàn)配現(xiàn)用(稱為雙組分環(huán)氧樹脂體系),導(dǎo)致操作繁瑣、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、適用期短、材料易浪費;跐摲袒瘎┗虼龠M劑的單組分環(huán)氧樹脂體系可解決上述問題。然而實現(xiàn)單組分環(huán)氧體系室溫長期儲存(≥6個月)、中低溫(≤130℃)快速固化,仍面臨巨大挑戰(zhàn),急需發(fā)展新潛伏固化機制,以滿足高儲存穩(wěn)定性和提效降耗的發(fā)展需求。


  近期,江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院馬松琪教授團隊報道了一種新潛伏固化機制:動態(tài)交聯(lián)-可控溶解,實現(xiàn)了單組分環(huán)氧體系室溫超長期儲存、中低溫快速固化,如圖1所示。具體通過Diels-Alder加成反應(yīng)的動態(tài)交聯(lián)使能溶于環(huán)氧樹脂的高活性胺類固化劑轉(zhuǎn)變成不溶的無活性固化劑,實現(xiàn)單組分環(huán)氧樹脂體系在室溫下的超長時間儲存(理論上永遠不會交聯(lián));當(dāng)對其進行加熱(如100℃以上),動態(tài)交聯(lián)的固化劑發(fā)生逆Diels-Alder反應(yīng)而解交聯(lián),并溶于環(huán)氧樹脂而恢復(fù)高固化活性,實現(xiàn)中低溫下的快速固化。


圖1動態(tài)交聯(lián)-可控溶解潛伏固化機制示意圖


圖2 動態(tài)交聯(lián)潛伏固化劑的制備及表征


圖3 單組分環(huán)氧體系的潛伏和固化性能


圖4單組分環(huán)氧固化物制備及性能


  該研究不僅發(fā)展了一種新潛伏固化機制,實現(xiàn)了單組分環(huán)氧體系的室溫超長時間儲存和中低溫快速固化,同時為動態(tài)交聯(lián)化學(xué)提供了一種新的應(yīng)用。該工作以“Dynamic Cross-Linking Chemistry Enables Advanced One-Component Thermosets”為題發(fā)表在《Macromolecules》上(Macromolecules, 2024, 57, 9950-9959)。文章第一作者江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院碩士生李發(fā)林,通訊作者為馬松琪教授。該研究得到國家自然科學(xué)基金和無錫市太湖人才計劃的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.4c02009 

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