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吉大張?jiān)綕淌?Angew:低成本催化劑開(kāi)啟閉環(huán)回收新篇章
2024-12-30  來(lái)源:高分子科技

  塑料,在給人類(lèi)生活帶來(lái)便利的同時(shí),也逐漸演變成一個(gè)全球性的環(huán)境難題。數(shù)據(jù)顯示,全球每年生產(chǎn)的塑料已超過(guò)4億噸,但其中僅有不到10%被有效回收。大多數(shù)塑料最終或被填埋,或被焚燒,不僅浪費(fèi)了資源,還對(duì)環(huán)境造成了巨大的負(fù)面影響。


  要真正解決塑料污染,關(guān)鍵在于實(shí)現(xiàn)其閉環(huán)回收,也就是將廢舊塑料轉(zhuǎn)化回原始單體,再通過(guò)聚合生成性能與新塑料無(wú)異的產(chǎn)品。然而,實(shí)現(xiàn)這種變廢為寶的過(guò)程并不簡(jiǎn)單。


塑料回收的難題在哪里?


  當(dāng)前,塑料回收主要分為兩種方式:機(jī)械回收和化學(xué)回收。


  機(jī)械回收的操作相對(duì)簡(jiǎn)單,主要通過(guò)清洗、粉碎和重塑來(lái)重復(fù)利用廢舊塑料。然而,這種方式存在兩個(gè)顯著缺點(diǎn):一是回收過(guò)程中雜質(zhì)容易殘留,導(dǎo)致回收塑料的性能大幅下降;二是機(jī)械回收難以處理塑料混合物或性能更高的工程塑料。相比之下,化學(xué)回收是一種更理想的方式,它通過(guò)特定的化學(xué)反應(yīng)將塑料分解為原始單體,再重新制備高質(zhì)量的塑料制品。然而,目前的化學(xué)回收技術(shù)面臨多個(gè)挑戰(zhàn):反應(yīng)條件苛刻(高溫、高壓),催化劑昂貴或效率低下,尤其是對(duì)混合塑料廢物的選擇性處理能力較弱。


新催化劑系統(tǒng)的突破



  近期,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院超分子結(jié)構(gòu)與材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室張?jiān)綕淌趫F(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)室內(nèi)常見(jiàn)的路易斯酸—氯化鎂(MgCl?),可以用于聚酯和聚碳酸酯等聚酯材料的閉環(huán)回收。該體系不僅在溫和條件下(顯著低于塑料的Tc)實(shí)現(xiàn)了高效解聚,還具有良好的選擇性和兼容性。


高效解聚:?jiǎn)误w回收率超90%



  通過(guò)實(shí)驗(yàn),作者發(fā)現(xiàn)這種MgCl?催化劑能夠高效地解聚11種不同類(lèi)型的聚酯材料,包括常見(jiàn)的聚酯(如聚己內(nèi)酯PCL)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯(如三亞甲基碳酸酯PTMC)。解聚反應(yīng)在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行,單體回收率可達(dá)90%以上,顯示出卓越的性能。


適用于復(fù)雜聚酯混合物



  傳統(tǒng)的化學(xué)回收體系通常難以應(yīng)對(duì)包含多種塑料的廢物,而我們的催化體系表現(xiàn)出了極高的選擇性。例如,在混合了PET、PE等商品塑料的廢料中,該催化劑能夠精準(zhǔn)地解聚目標(biāo)聚酯,而不受其他塑料的干擾。此外,作者成功將這一方法應(yīng)用于隨機(jī)共聚酯和不同類(lèi)型聚酯混合物的選擇性回收,實(shí)現(xiàn)了高效解聚并回收單體(單體收率均>90%。


催化劑可循環(huán)使用



  在循環(huán)使用實(shí)驗(yàn)中,作者對(duì)催化劑進(jìn)行了十次連續(xù)測(cè)試,發(fā)現(xiàn)每次的單體回收率均保持在90%以上,證明了該催化劑的優(yōu)異穩(wěn)定性和重復(fù)使用性。


解聚背后的機(jī)制探索



  為了進(jìn)一步理解這一催化體系的高效性,作者對(duì)其解聚機(jī)制進(jìn)行了深入研究。結(jié)果表明,該解聚過(guò)程主要通過(guò)兩步反應(yīng)實(shí)現(xiàn):


  1.隨機(jī)鏈斷裂:催化劑優(yōu)先激活聚合物鏈的羰基基團(tuán),導(dǎo)致隨機(jī)位置的鏈斷裂;

  2.末端環(huán)化:短鏈進(jìn)一步通過(guò)端基環(huán)化反應(yīng)生成單體。


環(huán)境與未來(lái)應(yīng)用前景


  這一研究為解決塑料污染問(wèn)題提供了一種全新的技術(shù)路徑。相比傳統(tǒng)的化學(xué)回收方法,該催化體系具備以下幾大優(yōu)勢(shì):


  1.低成本高效:催化劑原料價(jià)格低廉,制備簡(jiǎn)單,適用于大規(guī)模應(yīng)用。

  2.溫和環(huán)保:解聚反應(yīng)在相對(duì)較低的溫度下進(jìn)行,無(wú)需溶劑,減少了能耗和污染。

  3.廣泛適用性:該體系不僅適用于單一類(lèi)型的聚酯材料,還能高效處理復(fù)雜的聚酯混合物,極具工業(yè)化潛力。


  論文信息:

  題目:Solvent-Free Chemical Recycling of Polyesters and Polycarbonates by Magnesium-based Lewis Acid Catalyst

  作者:Dr. Wuchao Zhao (趙武超)Zongpeng Guo (郭宗鵬), Prof. Jianghua He (何江華)* and Prof. Yuetao Zhang (張?jiān)綕?/span>)*

  Angewandte Chemie International Edition

  https://doi.org/10.1002/anie.202420688

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