在科技部重大科學(xué)研究計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、中國(guó)科學(xué)院重要方向項(xiàng)目的支持下,福建物構(gòu)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室盧燦忠研究員領(lǐng)導(dǎo)的課題組巧妙地把配位拓展結(jié)構(gòu)和多酸結(jié)合起來(lái),首次獲得了由獨(dú)立的金剛烷型0D納米籠直接自組裝成3D索籠的MOF拓展結(jié)構(gòu),該拓展結(jié)構(gòu)進(jìn)一步自我穿插,并與多酸形成主客體,研究成果發(fā)表在Nature Chemistry(DOI: 10.1038/NCHEM.618)雜志網(wǎng)上,并入選《自然中國(guó)》雜志的研究熱點(diǎn)(Highlight)。
金屬—有機(jī)框架(MOF)化合物和超分子在光電、吸附、催化、選擇性分離等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景而成為國(guó)內(nèi)外最近的研究熱點(diǎn),從零維(0D)直接連鎖拓展成三維(3D)索烴(籠)具有很強(qiáng)的挑戰(zhàn)性。該研究成果包括了與金屬配合物有關(guān)的最新研究熱點(diǎn):索烴、穿插結(jié)構(gòu)、納米籠、0D納米籠直接自鎖拓展為3D無(wú)限MOF、MOF與多酸的主客體材料等。研究小組采用小體積的三齒配體作為分子構(gòu)筑單元,通過(guò)與金屬銀離子采用原位自組裝的方式首次獲得了具有六個(gè)頂點(diǎn)的完美結(jié)構(gòu)的金剛烷型納米籠。該金剛烷型納米籠由六個(gè)配體形成六個(gè)角,使得納米籠之間可以通過(guò)六重相互連鎖,直接從零維連鎖成了三維的索烴(籠)超分子聚集體。這是首例報(bào)道的以0D納米籠為中心、從三個(gè)不同方向直接發(fā)散連鎖成3D索烴(籠)金屬有機(jī)框架化合物。兩組拓展3D索烴(籠)金屬有機(jī)框架繼續(xù)自我穿插,完美地堆積在一起,并形成大的空穴,可以讓多酸單元填充在其中的孔道中形成超分子體系,因此該化合物很有可能表現(xiàn)出奇特的催化等性能。
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