中科大汪峰課題組 JACS：超分子共聚合的手性依賴性行為
2022-06-16 來源：高分子科技
超分子聚合物代表了高分子科學與超分子科學交叉的研究方向，通過單體間非共價鍵連接形成鏈狀聚集體，能在溶液和體相中表現(xiàn)出聚合物的性質(zhì)，其非共價鍵賦予超分子聚合物響應(yīng)性和自適應(yīng)性等優(yōu)點。近年來，通過理解聚合機理（等活性聚合vs成核鏈增長聚合）和操控聚合路徑，超分子聚合物的可控制備已取得了長足的發(fā)展。與之相比，超分子共聚合領(lǐng)域的研究工作相對較少。由于多組分單體的參與，超分子共聚合可產(chǎn)生交替、無規(guī)、嵌段、自分類等多種序列結(jié)構(gòu)。實現(xiàn)超分子共聚物序列結(jié)構(gòu)的精確控制，仍然是該領(lǐng)域所面臨的關(guān)鍵挑戰(zhàn)。
圖1. 超分子共聚合單體1和2的分子設(shè)計，以及手性依賴的超分子共聚合示意圖
圖2. (a) R-1類似物的單晶結(jié)構(gòu)證實分子間氫鍵和π–π堆積協(xié)同參與了一維超分子聚合過程。(b) DFT理論計算顯示單體1和2在超分子共聚合時具有不同的手性基元排列方式（同手性單體分子傾向于平行排列，而異手性分子傾向于交錯排列）。(c) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈現(xiàn)不同的吸收光譜信號。(d) 數(shù)學模型計算獲得的R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物中均鍵(1–1, 2–2)和異鍵(1–2)的比率。(e) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈現(xiàn)顯著的FRET差異。(f) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈現(xiàn)顯著的圓偏振發(fā)光差異。
原文鏈接：https://doi.org/10.1021/jacs.2c02270
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