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清華大學(xué):刺激響應(yīng)型智能高分子合成的新進(jìn)展
2010-08-26  來源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
     刺激響應(yīng)性智能組裝體一直是聚合物領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。清華大學(xué)化學(xué)系袁金穎課題組構(gòu)建了一種新型的電壓響應(yīng)的聚合物囊泡體。這類組裝體由兩種均聚物利用非共價(jià)鍵正交連接,一段是末端修飾了β-環(huán)糊精的聚苯乙烯均聚物(PS-β-CD),另一段是末端修飾了二茂鐵的聚環(huán)氧乙烷均聚物(PEO-Fc),二者利用末端功能基團(tuán)的主-客體相互作用形成非共價(jià)鍵嵌段共聚物,之后再進(jìn)行分級(jí)組裝在水溶液中形成超分子囊泡。β-CD與Fc的主-客體包絡(luò)作用可以通過氧化還原的方式進(jìn)行可逆的解離與嵌套調(diào)節(jié)。因此,在溶液中原位地施加一個(gè)正電位或負(fù)電位,可以使Fc末端在帶電與不帶電之間切換,從而導(dǎo)致PS-β-CD/PEO-Fc囊泡的可逆解組裝與再組裝。進(jìn)一步的研究還發(fā)現(xiàn),施以不同強(qiáng)度的電壓可以控制囊泡的解離速度和解離時(shí)間,可望應(yīng)用在藥物分子的緩釋系統(tǒng)中。這為在人體內(nèi)進(jìn)行電化學(xué)控制的藥物定點(diǎn)釋放治療提供了新途徑。該研究結(jié)果發(fā)表在J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 9268-9270上,《自然中國(guó)》(Nature China)于2010年7月在Research Highlights欄目中以“Electrochemistry: Making ends meet”為題對(duì)此工作做了亮點(diǎn)評(píng)述。

    與此工作密切相關(guān),該課題組還發(fā)展了由主體控制的聚合物組裝體可逆進(jìn)化與退化研究。采用α-CD在溶液中的濃度動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)梳形共聚物EC-g-PCL-b-PEO在水溶液中的形貌,使其可以在球狀膠束-柱狀膠束-囊泡-片層之間可逆地進(jìn)化與退化,通過調(diào)整主客體的比例,嘗試建立了高分子的智能自調(diào)節(jié)和形貌轉(zhuǎn)變。該工作發(fā)表在Polymer Chemistry,2010, 1, 423-425上,并被選作當(dāng)期封面進(jìn)行了突出亮點(diǎn)報(bào)道。

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