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    手性烯烴配體是近幾年來出現(xiàn)的一類新型手性配體。與傳統(tǒng)的雜原子手性配體不同，手性烯烴配體通過烯烴的雙鍵與過渡金屬絡(luò)合，并通過烯烴配體的手性來誘導(dǎo)反應(yīng)產(chǎn)物的手性。在某些不對(duì)稱反應(yīng)中，手性烯烴配體表現(xiàn)出了比傳統(tǒng)配體更高的反應(yīng)活性和選擇性，因此引起了人們的關(guān)注。

    中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所天然產(chǎn)物有機(jī)合成化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究人員成功地合成一類基于雙環(huán)[3,3,0]辛二烯骨架的手性二烯配體，首次將并環(huán)結(jié)構(gòu)引入配體設(shè)計(jì)中，并以簡(jiǎn)單的脂酶拆分作為獲得手性烯烴配體的關(guān)鍵合成步驟。上述手性配體被成功運(yùn)用于包括銠催化的不飽和羰基化合物的1,4-加成、亞胺芳基化的不對(duì)稱催化反應(yīng)中(J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5336;Chem. Asia. J. 2008, 3, 1511 ; Org. Lett. 2008, 10, 4101; Synthesis 2010, 3263)。

    最近該課題組研究人員在上述工作基礎(chǔ)上，成功實(shí)現(xiàn)了銠催化的芳基硼酸對(duì)于硝基烯烴的不對(duì)稱加成。作為重要的手性合成砌塊，手性硝基化合物的合成研究一直受到重視。但是原有以手性膦配體為代表的雜原子手性配體金屬絡(luò)合物對(duì)于催化此類反應(yīng)，僅有有限的底物報(bào)道，且選擇性通常不高。采用手性二烯配體/銠絡(luò)合物(1)為催化劑，可以高產(chǎn)率和高選擇地合成一類手性硝基化合物2。上述加成產(chǎn)物通過幾步簡(jiǎn)單合成，就可以得到具有潛在生物活性的手性異喹啉類化合物如3。該研究結(jié)果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5780-5783上。同時(shí)手性二烯/鈀催化的不對(duì)稱Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)也有突破，相應(yīng)工作已被Org. Lett.接收，DOI: 10.1021/ol102521q。