高效吸附和分離對于現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)和日常生活都具有重要意義。超分子聚合物將超分子化學與聚合物科學完美結(jié)合,是在分子水平構(gòu)建智能吸附材料的潛在優(yōu)選材料。與傳統(tǒng)聚合物不同,超分子聚合物能夠通過氫鍵、金屬配位、π???π堆疊、靜電和主客體相互作用等非共價相互作用連接,不僅具有高分子材料的穩(wěn)定性好、毒性低等優(yōu)點,而且具有超分子特有的選擇性高、刺激響應靈敏和可循環(huán)利用等性質(zhì),因此,在諸多領(lǐng)域受到越來越多的關(guān)注。近年來,大環(huán)的設(shè)計與合成推動了超分子化學和高分子科學的快速發(fā)展,其中,柱芳烴作為新一代大環(huán)化合物,是開發(fā)性能和功能增強的超分子聚合物材料的重要組分,有望推動新型智能聚合物材料領(lǐng)域的進一步發(fā)展。
圖1. 基于柱芳烴的超分子聚合物在吸附分離中的應用
圖2. 線性PSPs材料的構(gòu)筑及其在吸附中的應用
圖3. PSPs凝膠的構(gòu)筑及其在金屬離子吸附中的應用
圖4. PSPs薄膜的構(gòu)筑及其在吸附分離中的應用
圖5. 無定型態(tài)PSPs材料用于檢測和去除水中Hg離子
圖6. 基于柱芳烴的SOFs材料在吸附分離中的應用
圖7. 基于柱芳烴的雜化超分子聚合物在吸附分離中的應用
圖8. 基于拓展柱芳烴的超分子聚合物在吸附分離中的應用
柱芳烴在構(gòu)筑超分子聚合物吸附劑方面的優(yōu)勢主要包括:(1)具有獨特的分子識別特性,可以通過多種非共價相互作用為水、有機溶液和蒸汽中的各種目標客體分子提供豐富的活性錨定位點。(2)具有可調(diào)的空腔和易修飾的位點,便于調(diào)控PSPs材料的骨架結(jié)構(gòu)、孔隙度、表面化學、溶解度和光學性質(zhì)等理化特性,為滲透物質(zhì)的傳輸和吸附提供了更靈活、更易于接近的聚合物基質(zhì)。(3)非共價相互作用的動態(tài)性和可逆性可賦予PSPs材料優(yōu)異的刺激響應性和可回收性。
PSPs材料在吸附分離應用中的挑戰(zhàn)與展望:(1)多數(shù)已報道的PSPs材料都是基于柱芳烴的,應致力于設(shè)計和合成具有更多骨架和官能團種類的拓展大環(huán)分子,充分開發(fā)PSPs材料的性能和應用。(2)多數(shù)已報道的PSPs材料由于結(jié)構(gòu)周期性差而存在孔隙尺寸不均勻、比表面積有限、連通性不佳等問題,應開發(fā)結(jié)構(gòu)明確、孔洞有序的PSPs材料,并深入研究其結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)聯(lián)關(guān)系。(3)目前將PSPs用于構(gòu)建二維薄膜吸附材料的報道尚不多見,且遠遠不能滿足工業(yè)相關(guān)操作條件下的機械強度和大規(guī)模制備的要求,應大力開發(fā)具有快速吸附、高穩(wěn)定性、易再塑性、良好的機械強度和熱性能等的多功能雜化超分子聚合物材料。(4)目前利用PSPs進行手性吸附和分離的研究尚處于起步階段,應充分利用柱芳烴的本征平面手性,開發(fā)具有高效手性識別和分離功能的新型超分子聚合物材料。
原文鏈接:
Zhuo-Qin Wang, Xin Wang,* and Ying-Wei Yang*, Pillararene-Based Supramolecular Polymers for Adsorption and Separation. Adv. Mater. 2023, DOI: 10.1002/adma.202301721.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202301721
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